Циклоалканы тяжелых фракций.

Большой интерес для нефтехимических производств представляет изучение строения углеводородов тяжелых фракций нефтей, например вакуумных газойлей.

Фракции450-520^оС вакуумных газойлей ряда нефтей содержали высокомолекулярные полициклоалканы. Для их выделения и анализа из фракций удаляли арены и нормальные алканы. Полученные циклоалканоизоалкановые фракции подвергали вакуумной перегонке при остаточном давлении 1,33 Па, затем обрабатывали тиокорбамидом, 15-23% углеводородов образовывали комплексы. Хроматографией получали концентраты стеранов и тритерпанов, которые анализировали на хроматографе. Эталоном служила смесь синтетических индивидуальных стеранов- холестана, кампестана и стигмастана, а также концентрат тритерпанов, гопаны С₂₉-С₃₂. Стераны и трепаны концентратов идентифицировали с помощью хромато-масс-спектрометрии. В концентрате углеводородов мангыщлакской нефти, образующих аддукт с тиокарбамидом, идентифицировано 6 стеранов С₂₇ и С₂₈, два 4-метилстерана С₂₉-С₃₀, холестан С₂₇, эргостан (кампестан) С₂₈, изоэргостан С₂₈,изостигмастан С₂₉, 4-метиоэргостан С₂₉ и 4-метилстиг- трате углеводородов мангышлакской нефти, образующих аддукт с тиокарбомидом, обнаружен стеран стигмастан С₂₉,9 тритерпанов С₂₇-С₃₂, Аналогичным методом в арланской нефти идентифицированы 6 стеранов С₂₇-С₂₈ и 10 тритерпанов. В самотлорской нефти стераны отсутствовали, но было идентифицировано 12 тритерпанов. Ниже приведено массовое содержание циклоалканов фракций 450-520^оС разных месторождений (в %):

Меторождение Стераны Триетрпаны Мангышлакское 0,007 0,03 Арланское 0,001 0,001 Самотлорское 0 0,01 Всего идентифицировано 14 стеранов и 34 тритерпанов.

В мангышлакской нефти методом хроматомассспектрометрии идентифицированы моноциклоалканы С₁₀-С₂₂, принадлежащие к гомологическому ряду транс- 1,1,3-метил -2-алкилциклогексана. Алкильные заместители в углеводородах, начиная с С₁₄, имели изопреноидный тип строения:

Углеводороды подобного строения содержались во фракции 180-400^оС, выход которой на нефть составил 40%. По данным масс-спектрометрических исследований во фракции циклоалкано-изоалканов содержались (в%): 31,4 изоалканов, 26,4 моноциклоал-канов, 23,7 би-, 11,9 три-, 6,6тетрациклоалканов.

Таким образом, в низкокипящих фракциях нефтей содержатся преимущественно алкилпроизводные циклопентана и циклогексана, в высококипящих фракциях – полициклоалканы и моноциклоалканы изопреноидного строения.

Дата добавления: 2015-07-15