Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем большее влияние он оказывает.

Читайте также:
  1. Crown Down-методика (от коронки вниз), от большего к меньшему
  2. PTI больше 35
  3. А работающие пенсионеры? Где тут справедливость: ограничить в выплатах тех, кто работает и зарабатывает больше остальных?
  4. А теперь пребывают сии три: вера, надежда, любовь (агапе); но ЛЮБОВЬ ИЗ НИХ БОЛЬШЕ.
  5. Акустические колебания. Шум. Отрицательное влияние шума на организм человека на ЖД транспорте.
  6. Алкоголизм, обусловленный влиянием среды и семьи
  7. Алчность: потребность иметь больше

Полярные растворителя ускоряют те реакции в результате которых образуются полярные молекулы, а замедляют те, которые дают неполярные продукты реакции.

Для любых реакций, скорость которых лимитируется диффузией применяется закон Фика.

Например: А+В

J- поток молекул В в направлении А

J=4πr2DBNA*d[B]/dr – закон Фика.

4πr2 –площадь;

DB – коэффициент диффузии молекул В;

NA – число Авогадро;

d[B]/dr – градиент концентраций В;

kдиф=4πNAr2D – уравнение определяющие kдиф в обще случае;

D=DA+DB – общий коэффициент диффузии.

Особенности кинетики реакций в растворах

Если использовать уравнение Стокса, связывающее D с вязкостью n то из (1) легко получается: kдиф=8/3*RT/ɳ

Проинтегрировав уравнение, можно определить основные факторы, влияющие на скорость реакций, протекающих в так называемой диффузионной области:

1. kдиф не зависит от rA, rB, r0, Kдиф=Т=1/n;

2. kдиф=8/3*RT/A0*e-Eакт/RT

Еакт – энергия активации диффузии, Еакт=420кДж/моль;

ή – вязкость.

Применение теории активного комплекса к реакциям в растворах

Реагируют А и ВС связаны с большим количеством молекул растворителя.

Иногда вместо Еакт- энергия активации образования активного комплекса правильнее использовать

∆G*=∆H*+∆S*T

Для случая растворов правильнее использовать ∆G* вместо Еакт и строят зависимость ∆G* - пути реакции.

∆G* зависит оттого, что лучше сольватируется исходные вещества А и ВС или активный комплекс АВС*.

∆G*реал.р-р>∆G*ид.р-рßдва случаяà∆G*реал.р-р<∆G*ид.р-р

∆GA+BC сольв > ∆GABC*сольв -Сольватируются преимущественно исходные вещества А и ВС – скорость меньше;

∆GA+BC сольв < ∆GABC*сольв -Сольватируются преимущественно на активный комплекс – скорость больше.

· - существуют серьёзные трудности в трактовке вопроса «сольватации активного комплекса».

· - возникает два случая в какой «сольватной рубашке» оказывается активный комплексе: в своей или в рубашке исходных веществ т.к. Ʈ=10-12 – 10-13 сек.

· - для реакций между ионами ещё больше усложняются: два подхода: модель «сближения шаров» или модель Борна.

 

Г.


Дата добавления: 2015-07-11; просмотров: 57 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Изменение температуры кипения растворов | Недостатки теории Аррениуса | Электролиз. | Концентрационные гальванические элементы | Неактивные металлы. Точно так же. | Природа реагирующих веществ | Общая характеристика пористых адсорбентов | I тип, изотерма Ленгмюра | Гомогенный катализ; | Сущность каталитического действия |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Обратимые и необратимые;| По состояния адсорбированного слоя

mybiblioteka.su - 2015-2018 год. (0.004 сек.)