- единственный тип полимерная цепь которых содержит значительное количество атомов серы (до 85 %). Полисульфидные каучуки, называемые также тиоколами, являются насыщенными полимерами, их вулканизация осуществляется путем взаимодействия различных вулканизующих агентов с концевыми группами или полисульфидными фрагментами макромолекул.
В зависимости от содержания серы в полисульфидном звене различают ди- и тетрасульфидные полимеры. Физическое состояние полимера определяется как строением органического радикала, так и числом атомов серы в полисульфидном звене. Все теттрасульфидные полимеры, независимо от строения органического радикала, каучукоподобны; все полимеры с моносульфидными звеньями некаучукоподобны, порошкообразны. Дисульфидные поолимеры обладают свойствами эластомеров, если в органическом радикале содержится четыре и более атомов углерода.
В зависимости от молекулярной массы полимера получают твердые и жидкие тиоколы. Образование полисульфидного полимерапроисходит при поликонденсации органического дигалогенпроизводного и ди- или полисульфида натрия:
Нерастворимый в воде полимер получается в виде дисперсии, для стабилизации которой используют различные диспергаторы. Иногда в систему вводят дополнительные ПАВ.
Дисперсия полимера, отмытая водой от избыточного полисульфида натрия, хлорида натрия и других солей, коагулируется минеральной кислотой. При этом получают тетрасульфидный каучук, который после промывки и высушивания может использоваться как товарный продукт.
Для получения дисульфидного полимера при синтезе применяют дисульфид натрия или тетрасульфидный полимер в виде дисперсии десульфидируют едким натром, сульфидом или сульфитом натрия:
После отмывки водой дисперсия полимера коагулируется кислотой или подвергается восстановительному расщеплению по дисульфидным связям с целью получения олигомеров.
В качестве расщепляющего агента оказался эффективным дитионит натрия:
При расщеплении высокомолекулярных полисульфидов наряду с линейными молекулами образуются и циклические:
Циклизация является конкурирующей реакцией, и между линейными и циклическими продуктами устанавливается равновесие, состояние которого определяется условиями проведения процесса. Снижение дозировки сульфита натрия или введение органических растворителей приводит к увеличению выхода циклических продуктов.
Выделение полисульфидного олигомера происходит при коагуляции дисперсии полимера кислотой. Олигомер отмывается водой и высушивается в вакууме.
Вулканизаты твердых тиоколов имеют сравнительно низкие физико-механические показатели. Основным их достоинством яввляется хорошая бензостойкость, высокая газо- и влагонепроницаемость, что позволяет использовать их для изготовления шлангов и прокладок, работающих в среде растворителей и топлив. Кауучукоподобные тиоколы применяются также в качестве вулканиизующих агентов для каучуков общего назначения.
Полисульфидные олигомеры представляют собой вязкие жидкости от янтарного до темно-коричневого цвета.
На основе тиоколов производятся различные трех-, двух- и однокомпонентные герметики, которые можно наносить на поверххность шпателем, кистью, с помощью шприцев, пистолетов.
Тиоколовые герметики используются в различных отраслях хозяйства. В авиационной промышленности их применяют для герметизации топливных отсеков, фюзеляжей, вентиляционных сиистем, кабелей. В судостроении тиоколами герметиками уплотняют палубы, иллюминаторы. Тиоколовые композиции применяют для пропитки брезента, кожи в тех случаях, когда от изделия требуется эластичность, высокая масло- и бензастойкость и длителььный срок службы.
Дата добавления: 2015-08-17; просмотров: 118 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| В.4. Реакционные печи. Устройство и принцип действия. | | | В.2.Поликонденсация |