Полимеры, макромолекулы которых состоят из нескольких (чаще всего двух) типов звеньев, называют сополимерами.

В зависимости от характера чередования звеньев различной химической природы (М₁ и М₂) сополимеры подразделяют на следующие виды:

- статистические, в которых звенья различной природы чередуются без какой-либо закономерности:

~М₁–М₁–М₂–М₁–М₂–М₂–М₁~;

- чередующиеся (альтернатные ) с регулярным чередованием звеньев:

~М₁–М₂–М₁–М₂–М₁–М₂~;

- блочные (блоксополимеры), в которых звенья разного типа сгруппированы в блоки достаточно большой молекулярной массы, число блоков может быть различным:

~М₁–М₁–М₁–М₁–М₂–М₂–М₂~;

- привитые (графтсополимеры ), в которых основную цепь составляют звенья одного типа, а звенья иного химического строения находятся в боковых цепях:

Интересен также более часто наблюдаемый вариант, когда относительные активности мономеров (константы сополимеризации) = 1. Это становится возможным, если активные центры с равными скоростями присоединяют мономеры обоих типов. В таком случае состав сополимера отвечает составу смеси мономеров (азеотропная сополимеризация) во всем интервале соотношений. Вариант, когда обе констаны < 1, встречается довольно часто, и азеотропная сополимеризация протекает только при одном составе смеси мономеров.

Интересный способ получения чередующегося сополиме­ра диенового и этиленового мономеров предложен японскими химиками. Некоторые катализаторы типа Циглера-Натта (в частности, на основе ванадия) обладают разной координирующей способностью в зависимости от природы последнего звена Если это звено диенового мономера, имеющее π-аллильную природу
переходный металл может координировать только молекулу этиленового мономера. После её вхождения в цепь концевое звено уже не образует π-аллильную структуру, координирующая способность переходного металла возрастает, и он координирует молекулу диена. После её присоединения всё повторяется в результате чего образуется чередующийся сополимер:

При полимеризации некоторых карбоциклических моно­меров, таких как совместный димер бутадиена и изопрена также обязательно образуется чередующийся сополимер, поскольку при раскрытии цикла сразу образуется пара звеньев этих двухмономеров:

В большинстве реакций поликонденсации также образу­ются чередующиеся сополимеры, если в образовании полимера участвуют два вещества с различными функциональными груп­пами

Некоторые реакции в готовых полимерах могут привести к образованию чередующегося сополимера. Например, полное гидрирование 1,4-полиизопрена даёт сополимер этилена и про­пилена с чередованием звеньев:

Аналогично чередующийся сополимер этилена с винилхлоридом получится при полном гидрохлорировании регулярно­го 1,4-полибутадиена.

Дата добавления: 2015-08-17