Схема 2

Обнаруженное превращение является первым примером межмолекулярной фотохимической реакции возбужденного диазосоединения, протекающей с сохранением азота диазогруппы. И в связи с этим детальное изучение этой реакции представляется весьма актуальным, так как с помощью этих исследований можно было бы получить информацию о природе и реакционной способности диазосоединения в возбужденном состоянии, то есть о первой промежуточной частице, возникающей на пути от диазосубстрата к конечным продуктам фотохимической реакции (Схема 1). Другими словами, обсуждаемая реакция могла бы стать эффективным инструментом при идентификации и изучении природы первичных процессов фотолиза диазосоединений.

Ввиду того, что описанная выше реакция наблюдалась только у тетрафенилзамещенного диазокетона А и не встречалась у его тетраалкилзамещенных аналогов Б (Схема 2) можно было предположить, что решающее влияние на появление нового направление реакции при фотолизе диазокетонов оказывают α,α-арильные заместители при диазо- и/или карбонильной группе исходного диазокетона А, которые, вероятно, каким-то образом стабилизируют и тем самым увеличивают время жизни тетрафенилзамещенного диазосоединения в возбужденном состоянии.

В связи с этим цель данной дипломной работы заключалась в получении регио-изомерных диазокетонов тетрагидрофуранового ряда с α,α-арильными или алкильными (метильными) заместителями при карбонильной и диазогруппе, выяснении структурных особенностей региоизомерных диазокетонов, а также изучении некоторых термических или фотохимических превращений.

В качестве объектов исследования были выбраны не описанные диазокетоны 1а,б и 2а,б, содержащие МеО- и F-заместители в пара -положении арильных ядер, находящихся при α -С=О или α- C=N₂ группе. Для более детального изучения спектральных характеристик и некоторых реакций диазокетонов 1 и 2 были также синтезированы описанные ранее диазокетоны 1в и 2в с двумя фенильными заместителями (R = H) [46].

Дата добавления: 2015-10-21