Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Обрыв цепи

Читайте также:
  1. НА КРАЮ ОБРЫВА
  2. Обрыв в цепи 69 провода.
  3. Реакция обрыва цепи
  4. Я оставлю его себе? – осторожно спросил я, обрывая паузу, возникшую в нашем разговоре, и прервав предыдущую тему.

Материальный обрыв

 

Рекомбинация и диспропорционирование

 

 

Рекомбинация DЕ = 0 -1.0 ккал/моль

Диспропорционирование DЕ = 3-4 ккал/моль

 

Поскольку из уравнения Аррениуса следует, что K = Аexp (-DЕ/RT), при низких температурах преобладает рекомбинация, в то время как при более высоких оба процесса конкурируют.

 

Кинетический обрыв цепи. Реакции передачи.

Передача на полимер

 

Константы передачи цепи на полимер, 600С

  К 104
Винилацетат 0,12
Метилметакрилат 0,004
стирол 0,02

 

Передача на растворитель

Выбор растворителя

Константы передачи цепи на растворитель, К 104, 600С

  Стирол винилацетат
Бензол 0,018  
Толуол 0,125  
кумол 0,82  
CCl4    
CBr4 22000`  
Бутилмеркаптан    

Регуляторы роста цепи, теломеризация.

 

Передача цепи на мономер

Константы передачи цепи на мономер,, 600С

  К 104
Метилметакрилат 0,1
Стирол 0,45
Винилацетат 2,3
винилхлорид  

Частный случай – полимеризация мономеров аллильного типа

 

Аллильный радикал недостаточно активен, чтобы полимеризовать двойную связь и способен только к рекомбинации Это т.н. деградационный перенос цепи.

Константа передачи

  К 104
аллилацетат  
аллилхлорид  

 

В случае аллиловых эфиров и аминов стабилизация радикала связана с бета-эффектом – передачей электронной плотности неподеленной пары через пространство.

Циклополимеризация дилаллиламмнонийных солей

 

 

Причина относительно низкой константы деградационного обрыва – стерическая сближенность (энтропийный выигрыш при образогвании пятичленного цикла) и уменьшение скорости реакции внутримолекулярного обрыва альфа-протона

 

Ингибиторы полимеризации.

К ингибиторам относятся также стабильные радикалы, соли

металлов переменной валентности (железо, медь), кислород (константа передачи 105)

 


Дата добавления: 2015-08-18; просмотров: 132 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Термодинамика полимеризации | Мономеры | Эмульсионная полимеризация | Инициаторы ATRP |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Вещественное инициирование| Степень полимеризации.

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.008 сек.)