|
С точки зрения органической химии – полимеризация суть реакция присоединения. Как известно, в реакции радикального присоединения наиболее активны соединения с кратными С=С связями
Соотношение активность радикала – активность мономера
Относительные константы присоединения к растущему радикалу соответствующих мономеров 600С
Мономер | К присоединения /К обрыва |
Бутадиен | 0,004 |
Стирол | 0,022 |
Метилметакрилат | 0,11 |
Акрилонитрил | 0,12 |
винилхлорид | 0,24 |
Винилацетат | 0,30 |
этилен | 2,30 |
Отсюда чем лучше стабилизирован радикал, тем он менее активен и тем более активным является соответствующий ему мономер.
Электронные факторы
Статический фактор – индуктивный эффект
Динамические факторы – мезомерный эффект
Стерические факторы
Монозамещенные и 1,1-дизамещенные – как правило хорошо полимеризуются
1,2 и более замещенные – как правило, не полимеризуются.
Исключения 1,1-дифенилэтилен и тетрафторэтилен (и их аналоги) по стерическим причинам – в первом случае слишком стерически нагружены, во втором – из-за малого радиуса атома фтора.
Стадии радикальной полимеризации
Инициирование
Рост цепи
Обрыв цепи
Инициирование.
Различают вещественное и фотохимическое инициирование.
Дата добавления: 2015-08-18; просмотров: 53 | Нарушение авторских прав
<== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
Термодинамика полимеризации | | | Вещественное инициирование |