Главными группами N-гликозидов, резко отличающимися по способам получения и свойствам, являются N-алкил и арилгликозиды и нуклеозиды.
Алкил и арилгликозиламины относятся к числу весьма лабильных и мало изученных соединений. Трудности их изучения связаны с малой прочностью, способностью легко гидролизоваться и вступать в перегруппировку Амадори и другие реакции.
Впервые алкилгликозиламины были получены в 1886 г. В. Сорокиным при нагревании спиртового раствора сахара и амина. Дальнейшие усовершенствования этого метода заключались в добавлении небольших количеств кислых катализаторов (СН3СООН, HCl, NH4C1, ZnCl2, СаС12).
Применение этих катализаторов в известной степени связано с опасностью вызвать легко протекающую перегруппировку Амадори и привести к загрязнению гликозида продуктами перегруппировки. По Вейганду конденсация сахара с амином проводится в малом количестве воды часто с кислыми катализаторами.
Существуют и другие методы синтеза N-гликозидов, например, из производных сахаров (ацетилированный сахар + амин + СН3СООН; ацетобромглюкоза+ NaN3). Однако наиболее простым и надежным методом остается конденсация сахара и амина в спирте или спиртоводных растворах.
При реакции конденсации отщепляется вода и, казалось, можно бы думать об образовании ее из полуацетальиого гидроксила сахара (как при синтезе О-гликозидов) и водорода аммиака, первичного или вторичного амина. Однако, если при образовании О-гликозидов необходимы кислые катализаторы, конденсация сахара с аммиаком (аминами) может очень интенсивно протекать и без катализаторов (хотя они и могут увеличивать выход): Это приводит большинство исследователей к предположению, что при образовании N-гликозидов с аминами взаимодействует открытая форма сахара [1].
Дата добавления: 2015-07-15; просмотров: 82 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| Образование простых эфиров | | | Обращение конфигурации, протекающее с участием соседних групп |