Химические свойства. Амиды — очень слабые электрофилы.

Амиды — очень слабые электрофилы.

Как же распределена электронная плотность в амидах?

За счет сильного смещения неподеленной пары электронов атома азота (+М эффект) к карбонильной группе частичный положитель­ный заряд на атоме углерода С=0 группы в амидах меньше, чем у галогенангидридов, ангидридов и сложных эфиров:

Вследствие такого электронного строения амиды практически не вступают в реакции с нуклеофильными реагентами.

1. Амфотерность амидов. Амиды — нейтральные вещества. Они проявляют амфотерный характер.

Основные свойства. Амиды можно рассматривать как производные аммиака, у которого атом водорода замещен на ацильный остаток. Но ацильный остаток содержит карбонильную группу, находящуюся в сопряжении с неподеленной парой электронов атома азота, поэтому основные свойства NH₂ группы значительно понижены. Амиды обра­зуют соли лишь с сильными минеральными кислотами, вырывая пару электронов из р,π-сопряжения:

Солеобразование наступает в отсутствие влаги. Эти соли быстро разлагаются водой, так как они образуются слабым основанием и силь­ной кислотой.

Итак, по сравнению с аммиаком основные свойства амидов пони­жены вследствие сильного смещения пары электронов в сторону кар­бонильной группы:

Кислотные свойства. Однако по сравнению с аммиаком амиды об- ладают большей кислотностью. В молекулах незамещенных и N-замешенных амидов атомы водорода связи N—Н приобретают по­движность за счет сопряжения неподеленной пары электронов атома азота с π-электронами карбонильной группы.

Такие амиды проявляют свойства NH-кислот:

2. Гидролиз амидов. В нейтральной среде амиды гидролизуются зна­чительно труднее, чем другие функциональные производные карбо­новых кислот. Катализируют этот процесс кислоты или щелочи:

3. Дегидратация. При нагревании незамещенных амидов с силь­ными водоотнимаюшими средствами (Р₂0₅ или РОС1₃) образуются нитрилы:

4. Расщепление незамещенных амидов до первичных аминов. Реак­ция открыта в 1881 г. немецким химиком А.В. Гофманом, получила название «перегруппировки Гофмана»:

5. Восстановление амидов под действием алюмогидрида лития LiAlH₄ идет до образования аминов:

N-замешенные амиды дают вторичные или третичные амины.

6. Замещение атома водорода в группе NH₂ на галоген. Реакция обычно проходит в присутствии оснований:

Полученные N-галогенамиды — нестабильные соединения со свойствами окислителя. Они используются в качестве галогенирующих реагентов.

Амиды карбоновых кислот находят широкое применение как рас­творители (формамид, диметилформамид и др.), в производстве син­тетических волокон, лакокрасочных материалов, биологически активных веществ. Они довольно часто используются для идентифи­кации кислот. Для подтверждения того, что получена та или иная кис­лота различными способами, можно ее идентифицировать по ее про­изводным, в том числе амидам.

Например, четкая температура плавления амида масляной кисло­ты часто служит для однозначного решения вопроса о получении со­ответствующей кислоты, которая при нормальных условиях представ­ляет собой жидкость.

ГИДРАЗИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Гидразиды — производные карбоновых кислот, в которых гидро­ксильная группа карбоксила замещена на остаток гидразина, алкил- или арилгидразина:

Дата добавления: 2015-07-11