После начала титрования, f от 0 до 1

Кривые титрования 0.1, 0.01 и 0.001 М бензойной кислоты (Ка = 6.3•10^–5) раствором NaOH

3) Точка эквивалентности, f = 1

За точкой эквивалентности, f > 1

ТИТРОВАНИЕ СЛАБОГО ОСНОВАНИЯ СИЛЬНОЙ КИСЛОТОЙ

1) Начальная точка кривой титрования, f =0

После начала титрования, f от 0 до 1

5) Точка эквивалентности, f = 1

За точкой эквивалентности, f > 1

КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

Ступенчатые (K) и суммарные константы (b):

M + nL ML_n

Cd²⁺ + I^– CdI⁺

CdI⁺ + I^– CdI₂

CdI₂ + I^– CdI₃^–

CdI₃^– + I^– CdI₄^2­

Комплексоны — соединения, содержащие аминодиуксусную группировку:

ЭДТА	Na2(ЭДТА^2–)•2H2O
Этилендиамин- N,N,N’,N’ -тетрауксусная кислота Этилендиаминтетрауксусная кислота Комплексон II	Двунатриевая соль ЭДТА Комплексон III Трилон Б

КОМПЛЕКСЫ ЭДТА С МЕТАЛЛАМИ

Константы ионизации ЭДТА (p Ka; 20 °C, m = 0.1)

HY/[Y][H]	10.24
H2Y/[HY][H]	6.16
H3Y/[H2Y][H]	2.66
H4Y/[H3Y][H]	2.0
H5Y/[H4Y][H]	1.5
H6Y/[H5Y][H]	—

Комплексообразующая форма ЭДТА: Y^4-

Условные константы устойчивости

Задача: Рассчитать концентрацию свободного Ca²⁺ в растворах 0.1 М CaY при рН 9.0 и 4.0

b* = α b = (5.2•10^–2)(5.0•10¹⁰) = 2.6•10⁹(при рН 9.0)

b* = α b = (3.6•10^–9)(5.0•10¹⁰) = 1.8•10² (при рН 4.0)

x = 1.6•10^–5 (при рН 9.0)

x = 2.0•10^–2 (при рН 4.0)

Частный случай 50 мл 0.01 М Ca2+ + 0.01 M ЭДТА р Н = 10 b * = 1.75•1010	Общий случай M + Y MY
f = 0
p Ca = 2	p M = –lg C M
0 ≤ f < 1
для V = 25 мл p Ca = 2.48	Общая концентрация металла равна сумме неоттитрованного металла и ионов металла, образующихся за счет диссоциации комплекса МY. Последним можно пренебречь.
f = 1
f > 1
при V = 60 мл р Сa = 9.54

Металлоиндикаторы, мурексид

Титриметрические методы на основе реакций осаждения малорастворимых соединений

титрованиЕ 100 мл 0.1 М NaCl с помощью 0.1 М AgNO₃

Сl–] до начала титрования

= 1

Сl–] до точки эквивалентности

Сl–] в точке эквивалентности

Сl–] за точкой эквивалентности

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ

Окислительно-восстановительные реакции

ТИТРОВАНИЕ 100.0 Мл 0.050 М РАСТВОРА Fe²⁺ 0.100 М РАСТВОРОМ Ce⁴⁺ В 1М HClO₄:

Ce⁴⁺ + Fe²⁺ Ce³⁺ + Fe³⁺

Fe³⁺ + 1ē + Fe²⁺ E₁⁰ = 0.767B

Ce⁴⁺ + 1ē Ce³⁺ E₂⁰ = 1.70B

1) f=0, до начала титрования

Потенциал системы определяется только аналитом-восстановителем

Для 0.050 М раствора Fe²⁺ в 1М HClO₄ E₁≈ 0.16B

Lt;f<1, начало титрования до точки эквивалентности

, где

[Ox₁] = CV/n₁(V+V₀)

[Red₁] = (C₀V₀–СV)/n₁(V+V₀)

; => E₂= E₂⁰

3) f=1, в точке эквивалентности

|X n₁;

|X n₂;

E₁ = E₂ = E_ТЭ

;

[Ce³⁺] = [Fe³⁺]; [Ce⁴⁺] = [Fe²⁺];

=> Е_ТЭ = 1.23₇В =

Дата добавления: 2015-10-26