Неравновесная поликонденсация

При неравновесной поликонденсации реакция образоваания полимера протекает как необратимая. Это возможно в процессах, где обратная реакция в принципе невозможна (наприимер, при получении полисульфидных полимеров или фенолоформальдегидных смол), или в тех случаях, когда в данных уссловиях проведения процесса обратная реакция протекает с очень невысокой скоростью и константа равновесия оказывается больше 1000.

Наиболее характерными реакциями такого типа являются реакции получения полиамидов и полиэфиров, однако в отличие от равновесных процессов, в этих реакциях используют не диикарбоновые кислоты, а их дигалоидангидриды (чаще всего диихлорангидриды -- ДХА).

Аналогично протекает реакция полиэтерификации, однако в качестве диолов более эффективно использование ароматических продуктов (дифенолов).

Образующийся в реакции низкомолекулярный продукт (НС1) необходимо дезактивировать (связывать), и для этого в реакционную смесь вводят вещества основного характера (NaOH, Nа2СОЗ и т.п.), являющиеся акцепторами хлороводороода. При недостаточном количестве щелочного агента происхоодит неполное связывание HCI, что приводит к замедлению пооликонденсации и снижению молекулярной массы полимера. В случае синтеза полиамидов это связано с дезактивацией аминогрупп в результате их взаимодействия с хлороводородом с образованием соли.

Дигалоидангидриды намного активнее соответствующих дикарбоновых кислот, поэтому реакции неравновесной поликонденсации можно проводить при достаточно низких темпераатурах (обычно при комнатной). Возможно проведение процесссов в растворе или эмульсии, когда реагенты находятся в одной фазе. Но наиболее эффективно такие реакции протекают в гетеерогенных системах, когда реагенты находятся в разных фазах, и реакция протекает в тонком слое на границе раздела фаз.

При смешении растворов полимер образуется в тонком межфазном слое, и его надо постоянно удалять, чтобы обноввлять поверхность контакта фаз. Концентрации реагентов в зоне реакции определяются только скоростями их диффузии в граничный слой, поэтому ход реакции не зависит от объёмного сооотношения фаз, и следовательно, от мольного соотношения реаагентов. Однако такие факторы, как температура, концентрации растворов и другие, способные повлиять на скорость диффузии, конечно, сказываются на получении полимера.

Дата добавления: 2015-08-17