В.3.Получение мономеров жидкофазным окислением УВ.

Стадии процесса. Р-и, лежащие в основе совместного получения стирола и оксида пропилена.Р-я эпоксидирования олефинов органическими гидропероксидами позволяет одновременно получить два целевых продукта- оксид олефина и спирт.Спирт обычно дегидрируют в соответствующий олефин.В промыш-ти процесс эпоксидирования олефинов органическими гидропероксидами исп-т для совместного получения оксида пропилена и стирола (Халкон-процесс) или изобутилена и др.продуктов. Процессы обычно сос-т из 3-х стадий:

1) окисление соотв-го УВ в гидропероксид:

RН+О2----RООН

2) эпоксидирование олефина полученным раствором гидропероксида

RООН +RСН=СН2---RОН+ RСН-СН2 О

3) дегидрирование полученного спирта в олефин:

RОН----RСН=СН2 +Н2О

Катализаторами эпоксидирования олефинов гидропероксидами яв-ся соли и комплексы молибдена, вольфрама, ванадия и других переходных металлов, растворимых в реакционной массе, среди которых наиболее активными и селективными яв-ся комплексы молибдена.

Схема процесса м/б представлена след-м образом:

Каt+RООН------- Каt*RООН

Каt*RООН +RCH=CH---- Каt*RОН+ RСН-СН2

О

Каt*RОН----- Каt + RОН

В промышленности процесс эпоксидирования обычно осуществляют в р-ре того же УВ, из кот-го получен гидропероксид, при T-80-100C, Р до 7 МПа, мольном отношении гидропероксида к олефину, равном 1(2-5), и концентрации каt 0,001-0,005 моль на моль гидропероксида. В зависимости от природы исходных реагентов и условий процесса время р-и м-т составлять 0,3 до 2ч.

Дата добавления: 2015-08-17