Двумерная спектроскопия ЯМР.

В конце 70-х годов XX века появилась новая перспективная методика импульсной спектроскопии — двумерная спектроскопия ЯМР (2D ЯМР) в нескольких ее разновидностях в зависимости от набора формируемых 31 Рисунок 10: Спектрометр фирмы BRUKER Avance II (300 МГц). импульсов. При многоимпульсной последовательности промежутки между импульсами влияют на вид получаемого спектра ЯМР. Можно получить, например, ряд спектров обычным фурье-преобразованием сигнала ССИ при закономерном увеличении времени задержки t (промежутков между импульсами). В каждом из этих спектров интенсивность представлена как функция частоты ν. После этого при фиксированном значении частоты в этом наборе спектров можно провести еще одно преобразование сигнала эха ССИ, представив интенсивность как функцию времени t задержки импульсов.

Если это проделать для всех частот, то в результате будет получен двумерный спектр как функция двух частот: частоты поля ν и частоты следования импульсов 1/t.

Наиболее важным вариантом методики 2D ЯМР является так называемая двумерная δ — J – спектроскопия, в которой дается зависимость интенсивности от двух аргументов — химического сдвига δ и константы спин-спинового взаимодействия J. Эти аргументы откладываются на взаимно перпендикулярных осях координат, а фактически трехмерное изображение спектра напоминает горный рельеф (рис. 11).При J=const получается набор синглетных сигналов групп неэквивалентных ядер, а при каждом δ=const получается информация о мультиплетности сигналов и константах спин- спинового взаимодействия. Метод позволяет избежать перекрывания мультиплетов и упростить расшифровку спектров. Большим преимуществом является также более высокое разрешение в двумерном спектре ЯМР.

Метод 2D ЯМР спектроскопии требует высококачественной аппаратуры и более длительного времени эксперимента, чем в импульсной фурье- спектроскопии.

Дата добавления: 2015-11-14