Химические сдвиги сигналов ЯМР.

На практике гораздо удобнее измерять не абсолютные значения константы экранирования, а разности:

Если константа экранирования σ определена для вещества (раствора), т.е. включает атомный и молекулярный вклады, а также составляющую, обусловленную межмолекулярными взаимодействиями σ^’, то она представляет абсолютный химический сдвиг сигнала данного ядра (или группы эквивалентных ядер). Разность δ таких констант для эталона и образца или сдвиг сигнала ЯМР образца относительно выбранного эталона (в том же растворителе) называют относительным или просто химическим сдвигом.

Учитывая выше приведенное соотношение при постоянном значении частоты ν₀ (генератора), можно записать:

откуда следует вы

ражение δ через экспериментально определяемые параметры

или, переходя к резонансным частотам,

Порядок значений резонансных частот очень велик (>10⁶ Гц) по сравнению с разностью, Δν=ν_эт -ν_обр а частота генератора ν₀ мало отличается от резонансной частоты (ν_эт), поэтому окончательно для химического сдвига, измеряемого в миллионных долях (м.д.), имеем выражение:

Химические сдвиги δ (м.д.) некоторых функциональных групп в спектрах ПМР

Дата добавления: 2015-11-14