Кето – енольная таутомерия на примере глюкозы. Эпимеры. Эпимеризация. Чем обусловлен процесс.

Стереоизомеры, отличающиеся конфигурацией одного хирального центра, называются эпимерами, а процесс их взаимного превращения друг в друга в щелочной среде – эпимеризацией.

Процесс эпимеризации заключается в переходе формы с карбонильным кислородом в альдегидной или кетонной группе в енольную форму (с ОН-группой при углеродном атоме, связанном двойной связью). Благодаря кетоенольной таутомерии эпимерные моносахариды способны превращаться друг в друга. Эпимеризация обясняется тем, что при енолизации эпимерных моносахаридов (например,.D-глюкозы, />-манно-зы и />-фруктозы) образуется один и тот же ендиол. Очевидно, что при обратном превращении ендиола в карбонильную форму могут образоваться все три моносахарида:

3 моносахариды. Реакция доказывающая наличие альдегидной группы у глюкозы. и наличие полуацетального гидроксила. Качественная реакция глюкозы с аммиачным раствором оксида серебра (I)

Доказать наличие альдегидной группы в глюкозе можно с помощью аммиачного раствора оксида серебра. К аммиачному раствору оксида серебра добавим раствор глюкозы и подогреем смесь на водяной бане. Вскоре на стенках колбы начинает осаждаться металлическое серебро. Эта реакция называется реакцией серебряного зеркала. Ее используют как качественную для открытия альдегидов. Альдегидная группа глюкозы окисляется до карбоксильной группы. Глюкоза превращается в глюконовую кислоту.

1. Реакции гликозидного (полуацетального) гидроксила.

агликон

гликозидная группа

О-a-гликозид

1.1. Образование О-гликозидов. Как уже отмечалось ранее, полуацетали взаимодействуют со спиртами в безводной среде в присутствии кислотных катализаторов с образованием ацеталей. Полуацетальные циклические формы углеводов в этих условиях также образуют ацетали, называемые О-гликозидами:

Н⁺

+ + H₂O

Н⁺

a,D-глюкопираноза 1–О-метил-a,D–глюкопиранозид

Одновременно с a- аномером образуется и b-аномер гликозида.

Аналогично протекают реакции моносахаридов с фенолами и другими гидрокси-

производными. В природе (особенно в растительном мире) распространены

О–гликозиды.

Ванилин-b,D–глюкопиранозид

(ваниль)

Кверцитрин (анютины глазки,

роза, чай, хмель, дуб) – гликозид

L-рамнозы

Арбутин (толокнянка,

брусника)

альфа D глюкопираноза + этанол

Моносахариды-твердые вещ-ва, легко растворимые в воде, плохо-в спирте и совсем не растворимы в эфире. Водные растворы имеют нейтральную реакцию на лакмус. Большинство моносахаридов обладает сладким вкусом. В свободном виде в природе преимущественно встречается глюкоза. Она же является структурной единицей многих полисахаридов. Моносахариды могут существовать как в открытой, так и в циклической формах.

Моносахариды (монозы) – это многоатомные альдегидо- и кетоноспирты, не гидролизующиеся до более простых. По числу атомов углерода моносахариды подразделяют на тетрозы (С₄), пентозы (С₅), гексозы (С₆) и т.д. Моносахариды, содержащие альдегидную группу, называют альдозами; кетонную – кетозами.

---

Дата добавления: 2015-11-16