Читайте также:
|
7. 
8.
9.
ось симметрии II III
I
Двенадцать связей C–H, которые имеются у циклогексана в конформации "кресла", делятся на два типа. Шесть связей направлены радиально от кольца к периферии молекулы и называются экваториальными связями (e- связи), остальные шесть связей направлены параллельно друг другу и оси симметрии и называются аксиальными (a- связи). Три аксиальные связи направлены в одну сторону от плоскости цикла, а три – в другую (имеется чередование: вверх-вниз)."
Аналогично можно рассчитать отклонения валентных углов и для других циклов:
| Циклы | Отклонения валентных углов | Разница между теплотой сгорания на группу СН2 данного цикла и ненапряженного циклогексана (кДж/моль) | |
| вычисленные по Байеру | фактические | ||
| Циклопропан (С3) | +24044 | +24044 | 38,50 |
| Циклобутан (С4) | +9044 | +9044 | 27,40 |
| Циклопентан (С5) | +0044 | +0044 | 5,40 |
| Циклогексан (С6) | - 5016 | 00 | 0 (как у гексана) |
| Циклогептан (С7) | - 9033 | 00 | 3,78 |
| Циклооктан (С8) | - 12046 | 00 | 5,46 |
| Циклононан (С9) | - 15016 | 00 | 5,50 |
| Циклодекан (С10) | - 17016 | 00 | 4,60 |
| Циклы с С12 и более | 0 – 1,70 |
Согласно полученным расчетам по Байеру, напряжение циклов уменьшается от трехчленного (наиболее напряженного и менее устойчивого) к пятичленному, а затем вновь возрастает. Исходя из этого Байер сделал вывод, что наиболее устойчивым должен быть циклопентан, затем циклогексан, а остальные циклы должны быть значительно менее устойчивыми.
Однако теория Байера оказалась в противоречии со многими экспериментальными данными.
Было установлено, что шестичленный цикл прочнее пятичленного; не наблюдается увеличения напряжения и в циклах с большим числом атомов углерода.
Несостоятельность теории Байера заключалась в том, что он считал все циклы плоскими, а угловое напряжение рассматривал как единственный фактор, определяющий устойчивость циклов.
В настоящее время установлено, что:
3) все циклы, за исключением трехчленного, не имеют плоскостного строения;
4) в циклических соединениях существуют следующие типы напряжений, повышающие внутреннюю энергию циклов:
Дата добавления: 2015-07-12; просмотров: 90 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| Реакции гидрогалогенирования | | | Строение циклопропана |