Нижняя граница определяемых содержаний при фотометрических определениях.

Оценочные расчеты С_мин можно провести на основе уравнения:

С_мин = А_мин/e_максl_макс

Если при спектрофотометрических измерениях принять
А_мин = 0,001, e_макс = 1*10⁵, l_макс = 1 см,

то С_мин = 1*10^-8 моль/л.

При фотоколориметрических измерениях А_мин = 0,02 и e_макс по меньшей мере в 2 раза ниже, поэтому при аналогичных условиях фотометрирования С_мин приблизительно в 4 раза меньше. Увеличение толщины слоя до предельного значения (10 см) может позволить снизить С_мин на порядок. Однако на практике работают с кюветами толщиной 1-2 см, коэффициеты экстинкции в большинстве случаев не превышают 5*10⁴, кроме того, в ходе выполнения анализа добавляют реактивы, производят разбавление растворов, в результате чего минимальные определяемые концентрации следовых количеств элементов увеличиваются до значений примерно 5*10^-7 моль/л при спектрофотометрических определениях и до 2,5.10^-6 моль/л при фотоколориметрических. Для элемента с относительной атомной массой 100 минимальные концентрации составляют соответственно 0,05 и 0,3 мкг/мл. Если принять, что оптические плотности исследуемых растворов указанных концентраций измеряют в кювете толщиной 2 см, объем которой равен примерно 10 мл, то общее содержание элемента в этом объеме составит соответственно 0,5 и 3 мкг. Отсюда следует, что при навеске анализируемой пробы в 1 г обычный спектрофотометрический анализ позволяет определять минимальную массовую долю следов элементов на уровне 5.10^-5 %, а фотоколориметрический - на уровне 3*10^-4 %.

3. Определяемый минимум характеризует наименьшее массовое содержание (мкг) вещества, которое еще может быть количественно определено по данной методике. Он может быть рассчитан по формуле

m = C_minV = 10³ m B V A_min/(e_ll)

Здесь B - атомная масса определяемого элемента,

m - число атомов определяемого элемента, содержащихся в молекуле светопоглощающего соединения,

V - значение конечного объема фотометрируемого раствора в мл

При теоретическом прогнозировании определяемого минимума необходимо учитывать также воспроизводимость результатов, влияние фона и погрешности измерения оптических плотностей. Для учета влияния фона и погрешности измерения А.Б.Бланк на основе метрологического обоснования предложил принять A_min = 5 S_А (где S_А - стандартное отклонение, соответствующее оптической плотности А_мин).Тогда, полученные при этом условии выражения определяемого минимума примут следующий вид:

m = 5*10³ m B V S_А/(e_ll)

Дата добавления: 2015-07-11