Метод Комаря (Комарь Н.П.)

В этом методе необходимо предварительно определить состав комплексного соединения и выяснить уравнение реакции его образования. Пусть реакция протекает по уравнению:

Mⁿ⁺ + qHR D MR_q^(n-q) + qH

Для всех опытов, которые отличаются исходными концентрациями реагирующих компонентов, соблюдаются следующие условия:

а) начальные концентрации реагирующих компонентов С_HR и C_M должны сохранять постоянное соотношение, т.е. С_HR = qC_M

б) величины температуры (Т), ионная сила раствора (m), рН, толщина кюветы (l) и длина волны (l).

Рассмотрим случай, когда «окрашенным» являются используемый реагент и образующийся комплекс. Обозначим:

С_М = С; [HR] = qC – qx = q(C-x)

[H] = hx (используется буферный раствор)

С_HR = qC

e_HR - молярный коэффициент погашения реагента

e_MRq – молярный коэффициент погашения комплекса

[MR_q]= x

[M] = C – x

Для опыта i по закону действия масс

(1)

откуда

(2)

Согласно закону Бугера-Ламберта-Бера

A_i^l = q(C_i – x_i)e^l_HRl + x_ie_MRl (3)

откуда

(4)

Объединив (2) и (4), получим

(5)

Разделив (5) на аналогичное уравнение для опыта к, получим:

(6)

Правую часть уравнения (6), в которую входят величины известные, или определяемые экспериментально, обозначим через В, исходные концентрации, исходные концентрации комплексообразователя в опытах i и k можно взять в соотношении C_i = nC_k. Тогда, решая уравнение (6) относительно e_MRq, получим:

(7)

Вычисленное значение e_MRq позволяет рассчитать x_i по уравнению (4), если предварительно определен e_HR.

Дата добавления: 2015-07-11