Метод Юнгпена-Тонга и Кинга.

При изучении полимеризации в растворах хрома (VI) рассматривается равновесие:

2HCrO₄^- D Cr₂O₇^2- + H₂O (1)

Исследование проводят в таком интервале рН, при котором в заметных количествах содержатся только ионы HCrO₄^- и Cr₂O₇^2-. Поэтому константа равновесия

(2)

зависит только от С и не зависит от [H⁺]. Для этой системы в области длин волн 380-400 нм закон поглощения не соблюдается. Это видно из кривых зависимости lge от lgC. Удобнее всего проводить исследование в области 390-400 нм. Для среднего молярного коэффициента погашения можно записать уравнение:

e = e₁(1-y) + e₂y (3)

где e₁ - молярный коэффициент погашения HCrO₄^-

e₂- молярный коэффициент погашения Cr₂O₇^2-

y - доля Cr(VI) в димерной форме, тогда

(4)

Таким образом имеем два уравнения (3) и (4) с тремя неизвестными: К, e₁ и e₂, поэтому однозначно решить их невозможно. Для решения этой системы используют метод последовательных приближений с предварительным предположением одной из неизвестных величин. Предположение делается относительно величины К, которой задают несколько значений и на основании этого вычисляют величину y. Для удобства расчетов вычисляют таблицу функций

(5)

в интервале значений от 0,600 до 0,001. Эта таблица позволяет получить путем интерполяции значение y, соответствующее любому F(y), и следовательно величину 2КС. Уравнение для e, число которых определяется числом растворов с различной концентрацией, решаются по методу усреднений. Мерой точности в определении величин К, e₁, e₂ является среднее процентное отклонение вычисленной по уравнению (3) величины e от наблюдаемой на опыте.

Дата добавления: 2015-07-11