Читайте также: |
|
Полімеризаційні смолиодержують переважно полімеризацією ненасичених з'єднань (етилену і його похідних), що утримуються в продуктах переробки нафти і кам'яного вугілля (нафтові і коксовий гази) і в природних газах. Вихідні хімічні сполуки (мономери) для синтезу смол виділяються з цих продуктів і старанно очищуються від супутніх з'єднань і різноманітних домішок. Деякі полімеризаційні смоли (наприклад, поліформальдегід) одержують полімеризацією альдегідів (формальдегіду й ін.).
У реакцію полімеризації вступають молекули вихідних речовин (мономерів), що містять подвійні або потрійні зв'язки, а також молекули деяких циклічних з'єднань. Сировиною для них служать здебільше нафтові і природні гази. У визначених умовах під дією каталізаторів і ініціаторів (кисню повітря, перекисів водню, бензоіла й ін.) зв'язки молекул ненасичених або циклічних з'єднань розриваються, а зв'язками, що звільнились, вони з'єднуються між собою, створюючи ланцюгоподібні макромолекули. Особливістю реакцій полімеризації є те, що з'єднання молекул вихідних речовин відбувається без виділення побічних продуктів реакції, тому утворений продукт має той же елементарний склад, що і вихідні мономери.
Нижче зазначені найпоширеніші полімеризаційні смоли (полімери), які одержані полімеризацією відповідних мономерів — етилену, його гомологів і похідних (табл. 2). З відомих полімерів винятком є лише полівініловий спирт, що утворюється не з мономера, а гідролізом полімерних вінілових ефірів (полівінілацетату та ін.).[1]
Таблиця 2
Найпоширеніші полімеризаційні смоли, які одержані полімеризацією відповідних мономерів
Вихідна сировина (мономер) | Полімер |
Етилен СН2=СН2 | Поліетилен |
Пропілен СН2=СН-СНз | Поліпропілен |
Ізобутилен СН2=С(СНз) 2 | Поліізобутилен |
Вінілхлорид СН2=СН-С1 | Полівінлхлорид |
Тетрафторетилен СF2=СF2 | Політетрафторетилен (фторопласт-4) |
Акрилова кислота СН2=СН-СООН | Поліакрилати |
Акрилонітрил СН2=СН-СN | Поліакрилонітрил |
Стирол (вінілбензол) СН2=СН-С6Н5 | Полістирол |
Вінілацетат СН2=СН-0С0СНз. | Полівінілацетат |
Крім цих гомополімерів (з одного мономера), велике значення мають сополімери, одержувані реакцією сополімеризації декількох мономерів. Найважливішими з них є сополімери стиролу і вінілхлориду з іншими мономерами.
У промисловості застосовують різноманітні засоби проведення процесу полімеризації (сополімеризації): блоковий, лаковий (в органічних розчинниках) і емульсійний.
За блоковим методом рідкий мономер з ініціатором заливають у форми і піддають полімеризації при строго регульованій температурі. Одночасно добавляють пластифікатори і барвники, якщо хочуть одержати більш еластичний І пофарбований у масі полімер. Готовий продукт після охолодження одержують у вигляді блоків, пластин або заготівель виробів, які шляхом механічної обробки на верстатах переробляють у готові вироби. Бруски (блоки) піддають також роздрібненню на шматки і крихти, що використовуються для лиття під тиском та ін.
При безупинному способі блокової полімеризації, коли рідкий або газоподібний мономер безупинно входить у реактор (колонку) і виходить із нього у вигляді розплавленого полімеру, за допомогою шнек-машини можна одержувати профільні матеріали різного перетину. Одержувані при цьому тонкі стрижні або стрічки можна дробити на шматочки (гранули), які використовуються для переробки у вироби.
Блокову полімеризацію застосовують, зокрема, для одержання прозорих листів і пластин органічного скла зі стиролу і метилметакрилату. Мономер разом з ініціатором заливають у плоскі (для листів і пластин) або інші форми.
При лаковій полімеризації мономера, розчиненого разом з ініціатором в органічному розчиннику, готова смола в залежності від розчинності або нерозчинності в цьому розчиннику утворює грузлий розчин (лак) або виділяється у вигляді порошку. Одержання полімеру в розчині практикується при необхідності переробки його в лакофарбову продукцію. Проте часто полімер виділяють із розчину у вигляді порошку, яка досягається при додаванні до розчину рідини, що не розчиняє даний полімер. Порошок полімеру відокремлюють (фільтруванням), промивають і висушують.
Емульсійно-суспензійні засоби полімеризації найбільш поширені при одержанні полімерів. Вони проводяться у водяному середовищі з попереднім емульгуванням рідкого мономера, для чого добавляються спеціальні емульгатори (звичайно водорозчинні мила). З застосуванням водорозчинного ініціатора в результаті полімеризації утворюється високодисперсійна стійка дисперсія (латекс), із якої полімер виділяється у вигляді дрібного порошку. Ці порошки латексного полімеру легше переробляються в пасти, лаки і фарби. Такий спосіб полімеризації називається латексним, або емульсійним.
При полімеризації емульсій мономера з застосуванням водонерозчинних ініціаторів полімер виділяється у вигляді гранул (зерен), розмір яких відповідає розмірам крапель мономера в емульсії. Цей спосіб полімеризації називається суспензійним, або бісерним (краплинним).
Частки полімеру, що утворюються у вигляді порошку або гранул, піддають промиванню водою для видалення емульгатора. Досягнення повного відмивання емульгатора — дуже важка задача, що є недоліком емульсійного способу полімеризації. Присутністьзалишків емульгатора знижує діелектричні властивості полімеру. У інших випадках цей недолік не має істотного значення.
Полімеризаційні смоли, особливо отримані на основі ненасиченої сировини, мають ряд загальних властивостей, що обумовлено спорідненістю вихідної сировини для їхнього одержання і подібністю їхнього складу і структури. У молекули багатьох мономерів входить однакова група СН2=СН-, названа вінілом.
Макромолекули полімеризаційних смол мають лінійну або розгалужену будову. Такі смоли термопластичні, багато з них розм'якшуються при 60— 100°С, але є і винятки (див. нижче).
Фізико-механічні властивості смол залежать від їхньої молекулярної маси. Зі збільшенням ступеня полімеризації і підвищенням унаслідок цього молекулярної маси підвищуються грузькість і твердість смоли, знижується розчинність і до певної межі збільшуються теплостійкість і механічна тривкість.
Лінійна будова багатьох полімеризаційних пластиків і орієнтоване розташування ланцюгів макромолекул відповідно один до одного забезпечують їх високу механічну тривкість. Властивість гнучких макромолекул змінювати форму під впливом зовнішніх зусиль обумовлює високі еластичні властивості (розтяжність і гнучкість). Розгалужені полімери з невеликим числом бічних ланцюгів наближаються за властивостями до лінійного. Сильно розгалужені полімери мають більш низьку тривкість, ніж лінійні. Вони мають меншу щільність унаслідок більш низької щільності укладки макромолекул.
Полімеризаційні смоли і пластмаси на їхній основі, особливо поліетилен, полівінілхлорид і полістирол, широко застосовуються при виготовленні різноманітних товарів народного споживання.
Поліетилен можна назвати пластмасою № 1. Його частка (разом із поліпропіленом) у світовому виробництві пластмас становить понад 1/3. Разом із полівінілхлоридом (другою за значенням пластмасою) їхня частка перевищує половину усього світового виробництва пластмас. Однією з причин цього — широке використання їх для тари й упаковування.
Одержують поліетилен полімеризацією газоподібного ненасиченого вуглеводню — етилену, що виділяється переважно з продуктів термічного розпаду (крекингу) нафти. Його виробництво в промисловому масштабі вперше відбулося в 1938—1941 р. (в Англії) і здійснювалося при тиску в декілька тисяч атмосфер (1200—1500 атм) при температурі близько 200°С у спеціальних автоклавах.
Реакція полімеризації при цьому йде за радикальним механізмом, за участю ініціаторів перекисного типу (перекису водню, перекису бензоілу й ін.). Пізніше (у 50-х роках минулого століття), завдяки застосуванню комплексних каталізаторів Циглера-Натта (алюмінійорганічних з'єднань і хлоридів титану), реакцію полімеризації етилену за іонним механізмом вдалося проводити при низькому тиску (1—6 атм). При цьому етилен пропускають через розчин металоранічного каталізатора в бензині.
Відповідно до зазначених способів отримання розрізняють два основних види поліетилену: високого і низького тиску (ВТ і НТ), що різняться за структурою і властивостями. Вони є високомолекулярними вуглеводнями парафінового ряду (високомолекулярними парафінами) і побудовані з лінійних ланцюгів -СН2-СН2-СН2-СН2-СН2-СН2-, а отже, термопластичні. У поліетилену ВТ ланцюги розгалужені з великою кількістю бічних ланцюгів, що закінчуються метильними групами. Розгалуженість макромолекул поліетилену НТ значно нижче, тому поліетилен НТ у більшому ступені кристалічний і має більш високу щільність, ніж сильно розгалужений поліетилен ВТ. Деякі властивості поліетилену ВТ і НТ у залежності від ступеня їхньої полімеризації (молекулярної маси), розгалуженості (по числу — СН3-груп) і кристалічності показані в табл. 2. Для порівняння в ній приведений ряд показників властивостей поліпропілену.
Як видно з даних табл. 3 [1], поліетилен ВТ і НТ відрізняються також за температурою початку плавлення і морозостійкості. Більш теплостійким є поліетилен НТ. Деякі коливання температури плавлення пояснюються розходженнями ступеня полімеризації. З підвищенням ступеня полімеризації (молекулярної маси) температура плавлення в декілька разів збільшується. У залежності від щільності поліетилен ВТ називають поліетиленом низької щільності (НЩ), а поліетилен НТ — поліетиленом високої щільності (ВІД).
По тривкості на розірвання при розтязі поліетилен ВТ дещо поступається, а по стійкості до багатократних деформацій (вигину) значно перевершує поліетилен НТ. Поліетилен НТ має більш високу жорсткість, готові вироби і плівки з нього менш еластичні. Тому для упаковування більш придатний поліетилен ВТ. Хімічна стійкість дещо вища у поліетилену НТ.
Таблиця 3
Деякі властивості поліетилену ВТ і НТ у залежності від ступеня їхньої полімеризації, розгалуженості та кристалічності
Показники будо-ви і властивостей | Поліетилен ВТ | Поліетилен НТ | Поліпропілен (для порівняння) |
Молекулярна маса | 18000-35000 | 70000-500000 | 30000-500000 |
Число груп - СН3 на 1000 атомів вуглецю | 20-25 | 3-7 | |
Ступінь кристалічності, % | 55-70 | 75-85 | До 75 |
Щільність, г/см3 | 0,91-0,93 | 0,94-0,95 | 0,90-0,91 |
Температура плавлення, °С | 105-110 | 120-129 | 160-170 |
Морозостійкість (температура крихкості), °С | -70 | -60 | -10 |
Межа тривкості при розтязі, кг/см2 | 110-120 | 220-280 | 260-400 |
Відносне подовження при розірванні, % | 150-600 | 200-900 | 200-700 |
Зовнішній вигляд і багато інших властивостей обох поліетиленів мало різня ться. Випускаються вони у вигляді гранул (зерен) або порошків і після сплавки являють собою тверді рогоподібні продукти білого кольору, іноді з жовтуватим відтінком, напівпрозорі, а в тонкому прошарку (плівки) — прозорі.
За кольором та характером поверхні, а також за деякими іншими ознаками (наприклад, за характером горіння, запахом продуктів горіння) поліетилен нагадує парафін, що цілком природно, оскільки хімічний склад їх однаковий і різняться вони лише за розміром молекул (ланцюгів).
При кімнатній температурі поліетилен не розчиняється в органічних розчинниках і стійкий до дії кислот і лугів. У ємкостях із поліетилену можна зберігати плавікову кислоту. При температурі вище 70°С він починає розчинятися в толуолі, кислоті, бензолі, чотирьохлористому вуглеці і деяких інших розчинниках, а також у мінеральних оліях, хоча залишається стійким до дії води, спирту, ацетону і рослинних масел. Проте при дуже тривалому перебуванні поліетилену в середовищі вуглеводнів (нафтопродуктів) і жирів відбувається поступове їхнє поглинанн я, що викликає зміну властивостей поліетилену.
Істотним недоліком поліетилену є його старіння під дією атмосферних впливів (кисню повітря, ультрафіолетових променів, тепла). При цьому відбувається поступове погіршення його властивостей (наприклад, підвищується жорсткість і знижується розтяжність плівок, погіршується зовнішній вигляд). Процеси окислювання поліетилену особливо інтенсивно відбуваються при підвищеній температурі, зокрема в процесі його переробки у вироби. Цей процес прискорюється також під впливом сонячних променів (йде фотоокислення). Щоб запобігти або різко уповільнити процеси старіння, у поліетилен додають спеціальні антиоксиданти (різноманітні аміни) і інгібітори фотостаріння (сажу — до 3%, окис цинку), які поглинають ультрафіолетові промені. Вироби зі стабілізованого поліетилену більш довговічні, ніж із нестабілізованого. Вони бувають непофарбовані і пофарбовані (у масі). Колір або відтінок поліетилену часто залежить від застосованого стабілізатора.
Поліетилен, як неполярний полімер, малопроникний для парів води й інших полярних рідин. Більш проникний він для парів неполярних рідин (бензину, бензолу і т.п.), що обмежує застосування поліетиленових ємкостей для збереження ряду органічних і запашних речовин. Плівки і ємкості з поліетилену НТ у цьому відношенні значно кращі, ніж із поліетилену ВТ, оскільки менш проникні для парів і газів, тому вони (каністри й ін.) часто виробляються із нього.
Матеріали і деталі виробів із поліетилену (плівки, листи, труби тощо) легко і міцно зварюються гарячим повітрям при температурі близько 250°С. Роздуванням із поліетиленових трубчастих заготовок можна виготовляти плівки, мішки, чохли, пляшки тощо. Штампуванням і згинанням за шаблоном, а також вакуум-формуванням можна одержувати багато виробів з поліетиленових листів. Проте основним методом переробки поліетилену є лиття під тиском, яке застосовують для виготовлення багатьох господарських, галантерейних та інших побутових виробів.
Поліпропілен.Промислове виробництво поліпропілену було почато в 1957 р. чому сприяли роботи італійського вченого Натта з полімеризації пропілену (за іонним механізмом). За будовою і властивостями він подібний до поліетилену і також до полімерних парафінових вуглеводнів (поліолефінів). Вихідна сировина для поліпропілену — газ пропілен — утворюється у великих кількостях при крекінгу нафтопродуктів.
Практичне значення як пластмаса має ізотактичний поліпропілен (із просторово упорядкованою структурою), який одержують з використанням так званих стереоспецифічних каталізаторів, що складаються з твердої і рідкої частини (розчину металоорганічного з'єднання). Такі каталізатори виконують роль своєрідного укладальника, що розташовує приєднуємі ланки мономера у визначеному порядку (орієнтовано). Пропілен пропускають через розчин металоорганічного каталізатора у нафтових вуглеводнях, тобто одержують подібно поліетилену низького тиску.
Ступінь кристалічності в нього дуже високий: пропілен, який випускається промисловістю, має змішану структуру, він містить як ізотактичні (стереорегулярні — 95—98%), так і атактичні (2—5%) ділянки ланцюгів. Поліпропілен випускають звичайно у вигляді білого порошку або пофарбованих (у масі) і непофарбованих гранул, що переробляються у вироби литтям під тиском, безупинним видавлюванням (екструзією), пресуванням, видуванням, вакуум-формуванням та ін. Усадка його в литтєвих формах значно нижча, ніж поліетилену, що сприяє кращій якості виробів. Як і поліетилен, поліпропілен у багатьох випадках попередньо переробляють у листи і труби, які потім служать для виготовлення плівок і формування різноманітних виробів (роздуванням, штампуванням тощо).
Вироби з поліпропілену відрізняються блискучою поверхнею.
Поліпропіленові плівки прозоріші, ніж поліетиленові, і рівноцінні в цьому відношенні целофану, але з більш високими фізико-механічними і діелектричними властивостями. Вони рекомендуються для світлотехнічного призначення (абажури й ін.). Сировинні можливості і гарні властивості поліпропілену обумовлюють перспективність його застосування. Він фізіологічно нешкідливий. З нього виготовляють фляги, пляшки, флакони і посудо-господарчі вироби, що відрізняються високою прозорістю і які можна стерилізувати в киплячій воді без будь-яких ознак деформації.
При тривалому впливі бензину і бензолу поліпропілен у кімнатних умовах незначно набухає, а при температурі 100°С розчиняється в ароматних вуглеводнях (бензолі, толуолі). Тривалий час зберігати органічні розчинники в поліпропіленових ємкостях не рекомендується.
Поліпропілен використовують для виготовлення деталей автомобілів і мотоциклів, холодильників, а також для виробництва волокон і ниток, які мають високу стійкість до стирання і вигинів і використовуються, наприклад, для виготовлення мереж і канатів, що не тонуть, брезентів, оббивних і фільтрувальних тканин, килимів тощо. Поліпропіленові волокна мають вовноподібний гриф і використовуються в суміші з іншими волокнами для виготовлення багатьох товарів народного споживання.
Перевершуючи поліетилен за теплостійкістю, поліпропілен поступається йому за морозостійкістю, (температура крихкості лежить у межах від -5 до -15 °С). Тому з нього не рекомендується виготовляти вироби, які піддаються в процесі експлуатації при температурі нижче —5°С ударним навантаженням. Більш удароміцними і морозостійкими є сополімери пропілену з етиленом (блоксополімери), а також композиції поліпропілену з каучуками. Тому випуск їх поступово збільшується.
Вироби з блоксополімерів більш стійкі до утворення тріщин, ніж із поліпропілену, а шланги і труби з них витримують розширення замерзлої води. Блоксополімери пропілену з етиленом, як і композиції поліпропілену з каучуками, широко використовують для виготовлення автомобільних деталей, ящиків, сулій та інших ємностей, а також інших виробів, у яких жорсткість конструкції повинна сполучитися з високою ударною тривкістю.
Наявність великої кількості третинних вуглецевих атомів у молекулах поліпропілену обумовлює високу його чутливість до дії
кисню, особливо при підвищеній температурі. Тому до нього додають стабілізатори, що захищають його від руйнації як у процесі переробки у вироби, так і під час експлуатації. Ретельне очищення вихідної сировини і введення добавок сажі (до 2%) і амінів (частки відсотка) затримують процеси старіння поліпропілену, різко збільшуючи довговічність виробів із нього.
Поліізобутилен утворюється іонною полімеризацією ненасиченого вуглеводню ізобутилену (безбарвний газ із температурою кипіння —6,9°С). Він являє собою каучукоподібний еластичний м'який матеріал із високою морозостійкістю і хімічною стійкістю. При кімнатній температурі він стійкий майже до всіх кислот і лугів. Порівняно легко поліізобутилен розчиняється у нафтопродуктах, ароматичних вуглеводнях, у сірковуглеці й у хлорованих вуглеводнях, мінеральних оліях, але не розчиняється в спирті, ацетоні й інших полярних рідинах. Високоеластичні властивості поліізобутилену зберігаються при температурах від — 60 до +60 °С. При більш високих температурах він стає липким.
Поліізобутилен використовують для прорезинювання тканин, ізоляції проводів та кабелів і як антикорозійний та хімічно стійкий матеріал. Внаслідок малої стійкості до дії сонячного світла (в присутності кисню) звичайно застосовують поліізобутилен із наповнювачами (сажею, графітом), які різко збільшують його світлостійкість. Грузлі розчини поліізобутилену використовують у якості антикорозійних лаків і клеїв, що дають еластичний клейовий шов. Поліізобутиленовий клей застосовується для дублювання тканин, з'єднання деяких деталей швейних виробів між собою замість ниткового з'єднання, виготовлення липких стрічок і плівок.
Полівінілхлорид (ПВХ) є разом із поліетиленом найбільш поширеним термопластичним полімером, який найрізноманітніше застосовується. Його промислове виробництво почалося у 1937 р. і з кожним роком збільшується. На даний період його частка у світовому виробництві пластмас перевищує 20%. У створенні вітчизняного полівінілхлориду найбільші заслуги належать проф. П І. Павловичу.
Полівінілхлорид одержують полімеризацією хлористого вінілу, що являє собою безбарвний газ, який легко конденсується в рідину при температурі близько — 14°С. Хлористий вініл одержують приєднанням хлористого водню до ацетилену або відщіпленням хлористого водню від діхлоретану. Полімеризацію хлористого вінілу в промисловості проводять водоемульсійним методом в присутності емульгаторів і ініціаторів у спеціальних автоклавах. Емульсію рідкого хлористого вінілу у воді одержують із застосуванням емульгаторів (натрієві мила, желатин, полівініловий спирт та ін.). У залежності від характеру емульгаторів та ініціаторів полівінілхлоридна смола утворюється у вигляді значних часток, зважених у рідкій фазі (суспензійний спосіб), або стійкої тонкодисперсної суспензії (дисперсії), подібної каучуковому латексу (латексний спосіб). Частки полімеру, що утворилися, далі осаджують, відокремлюють фільтруванням, промивають і висушують, одержуючи білий порошок.
Суспензійний полівінілхлорид різних марок використовується переважно для виготовлення вініпласту, кабельного пластику, лінолеуму, а латексний — разом із пластифікаторами переважно для одержання більш м'яких і еластичних пластиків (пластикатів). Дрібний порошок латексного полівінілхлориду добре набухає в пластифікаторах (наприклад, у дібутилфталаті), створюючи гомогенні пасти, які переробляються в м'які плівки. За допомогою каландрів такі шари наносять на тканини при виробництві тканин із резиноподібним покриттям (оббивні матеріали, штучні шкіри).
Полівінілхлорид має щільність 1,4г/см3. Він розчиняється лише в деяких органічних розчинниках, що переважно містять хлор; в ацетоні і бензолі тільки набухає, до дії спирту і бензину стійкий. Низькомолекулярні полімери полівінілхлориду розчиняються також в ацетоні. Висока стійкість до дії води, багатьох хімічних реагентів, жирів і нафтопродуктів, а також гарні діелектричні властивості тощо обумовили широке застосування полівінілхлориду.
Істотним недоліком є порівняно низька теплостійкість і термостабільність (термостійкість). При температурі 65—70°С непластифікований полівінілхлорид починає розм'якшуватися і з жорсткого матеріалу перетворюється в еластичний (резиноподібний), а при нагріванні до 140°С починається його розпадання, не досягаючи розплавленого (текучого) стану. При цьому відбувається відщіплення хлористого водню, матеріал поступово жовтіє, а потім стає коричневим і навіть чорним, тобто відбувається термічна деструкція, що утруднює переробку полівінілхлориду у вироби. Кисень повітря, присутність слідів заліза і цинку, а також емульгаторів прискорюють процеси деструкції. Однак переробка полівінілхлориду у вироби може здійснюватися тільки при 140—175°С, тому в його склад обов'язково вводять термостабілізатори (стеарати кальцію, свинцю й ін.), що запобігають або затримують його розкладання при нагріванні при кисню повітря.
Шляхом вальцювання (гарячої пластикації) і каландрування або пресування із порошку стабілізованого суспензійного полівінілхлориду (без пластифікаторів або з незначною їх кількістю) одержують вініпласт. Він жорсткий і пружний, майже не горить і має високу хімічну стійкість. Припустима робоча температура для цього матеріалу 60—70°С. Його випускають у вигляді плівки, листів, стрижнів, труб і застосовують у різноманітних галузях промисловості як маслостійкий, хімічно стійкий і ізоляційний матеріал. В електротехніці він заміняє ебоніт. З нього виготовляють вентиляційні труби, ємності для хімікатів та ін. Жорстка полівінілхлоридна плівка застосовується для футеровки хімічної апаратури, ринв, жолобів, світлотехнічних цілей тощо.
Пластифікований полівінілхлорид переробляється вальцюванням і каланд-уванням у пластикат: однорідний еластичний матеріал. Перед вальцюванням порошок полівінілхлоридної смоли в спеціальних змішувачах змішують із пластифікаторами (дібутилфталат, трикрезилфосфат, діоктилсебацинат та ін.) і стабілізаторами, а також із наповнювачами і барвниками. Кількість пластифікаторів коливається в межах 40— 80%. При збільшенні вмісту пластифікаторів тривкість пластикату знижується, а розтяжність підвищується. Вироби з поливінілхло-ридного пластикату виготовляються екструзією у вигляді пластин, шлангів, труб, листів, плівок. У виробництві кабельних шнурів і проводів полівінілхлорид майже цілком замінив ізоляцію з свинцю, гуми і бавовняної тканини. Він відрізняється водонепроникністю, не набухає у воді, олії і бензині, має хімічну стійкість і достатньо високі діелектричні властивості (декілька нижче, ніж у вініпласту).
У залежності від складу пластикату морозостійкість виробів із нього коливається в межах температур від —15 (із дібутилфталатом) до —60°С (із діоктилфталатом, діоктилсебацинатом та ін.). Це необхідно враховувати при використанні виробів із пластикату. Наприклад, не варто користуватися побутовими виробами з пластикату з дібутилфталатом при температурах нижче — 15°С, оскільки при цих температурах вони стають жорсткими і ламкими. Але, з огляду на недостатню термостійкість полівінілхлориду, небажано випускати вироби з нього, які використовуються при температурах вище 50°С. У зв'язку з горючістю деяких застосовуваних пластифікаторів полівінілхлориднии пластикат спроможний горіти з виділенням кіптяви і летких речовин. При підвищених температурах навіть непластифікований ПВХ починає горіти з виділенням щільного диму. При неповному згоранні полівінілхлоридних пластиків (при недостачі кисню) виділяються їдкі й отруйні гази: хлористий водень, оксид вуглецю, хлор, фосген тощо.
Багато пластифікаторів (наприклад, дібутилфталат) мають підвищену летючість і спроможність мігрувати ("випотівати") на поверхню, що поступово призводить до їхнього видалення і підвищення жорсткості матеріалу. До того ж вони шкідливі речовини, тому їх не можна застосовувати, наприклад, для виготовлення полівінілхлоридних плівок харчового призначення. Для упаковування харчових продуктів (жирів, сиру й ін.) придатні плівки з полівінілхлориду, сполученого з нитрильним каучуком (до 40%). Такий спосіб пластикації полівінілхлориду за допомогою полімерного пластифікатора забезпечує нешкідливість і малу змінюваність властивостей матеріалу в часі. Розроблені і застосовуються литтєві композиції полівінілхлориду з нітрильним каучуком для виготовлення ємностей для деяких харчових продуктів, а також парфумерних товарів (флакони).
У залежності від призначення випускають декілька видів листового і плівкового пластикату: листовий прокладочний; плівковий (пакувальний), для накидок, клейонки, для виготовлення підошов і верхньої частини відкритого (літнього) взуття й ін. Випускають також пластифіковані плівки ПВХ для галантерейних виробів, пофарбованих у різні кольори, гладкі і тиснені, товщиною 0,2—0,7 мм. їх виробляють каландруванням. Використовуються вони для поясів, сумок, гаманців, книжкового плетіння і т.д. При виготовленні виробів застосовують метод зварювання струмом високої частоти. Полівінілхлоридні плівки для цих виробів повинні бути не липкими, водостійкими, без неприємного запаху.
Полівінілхлорид має важливе значення для виготовлення пінопоропластів, використовуваних у якості тепло- і звукоізоляційних матеріалів. Жорсткі пінопласти зі спіненого непластифікованого полівінілхлориду (наприклад, пінопласти ПХВ-1, ПХВ-2 з об'ємною масою 0,07 г/см3) застосовують для легких негорючих перегородок, плавучих рятувальних засобів і т.п. Випускається також м'який і еластичний поропласт зі спіненого пластифікованого полівінілхлориду.
Дата добавления: 2015-09-06; просмотров: 368 | Нарушение авторских прав
<== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
За складомпластмаси поділяють напрості і композиційні. | | | Важливе значення для виробництва товарів народного споживання мають продукти переробки полівінілхлориду (перхлорвініл) і деякі сополімери хлористого вінілу з іншими мономерами. |