Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ В КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИХ И ИХ СТРОЕНИЕ

Читайте также:
  1. V. ОРГАНИЗАЦИОННОЕ СТРОЕНИЕ РОТ ФРОНТ
  2. А4.Синтаксические нормы (построение предложения с деепричастным оборотом).
  3. Адресное построение кампании как стратегическая проблема
  4. Анатомическое строение стебля травянистых двудольных растений
  5. Беск.бол.посл. Связь с беск.мал. Св-ва б.б. посл.
  6. Бесконечно большие функции и их связь с
  7. Билет 18. Химическая кинетика

В кристаллических комплексных соединениях с заряженными комплексами связь между комплексом и внешнесферными ионами – ионная, связи между остальными частицами внешней сферы – межмолекулярные (в том числе и водородные). В молекулярных комплексных соединениях связь между комплексами межмолекулярная.

В большинстве комплексных частиц между центральным атомом и лигандами связи ковалентные. Все они или их часть образованы подонорно-акцепторному механизму. В наименее прочных комплексах (например, в аквакомплексах щелочных и щелочноземельных элементов, а также аммония) лиганды удерживаются электростатическим притяжением. Связь в комплексных частицах часто называют донорно-акцепторной или координационной связью.

Рассмотрим ее образование на примере аквакатиона железа(II). Этот ион образуется по реакции:

FeCl2кр + 6H2O = [Fe(H2O)6]2+ + 2Cl_

Электронная формула атома железа – 1s22s22p63s23p64s23d6. Составим схему валентных подуровней этого атома:

При образовании двухзарядного иона атом железа теряет два 4s-электрона:

Ион железа акцептирует шесть электронных пар атомов кислорода шести молекул воды на свободные валентные орбитали:

Образуется комплексный катион, химическое строение которого можно выразить одной из следующих формул:

Пространственное строение этой частицы выражается одной из пространственных формул:

Форма координационного полиэдра – октаэдр. Все связи Fe-O одинаковые. Предполагается sp3d2-гибридизация АО атома железа. Магнитные свойства комплекса указывают на наличие неспаренных электронов.

Если FeCl2 вводить в раствор, содержащий цианид-ионы, то протекает реакция

FeCl2кр + 6CN = [Fe(CN)6]4 + 2Cl .

Тот же комплекс получается и при добавлении к раствору FeCl2 раствора цианида калия KCN:

[Fe(H2O)6]2+ + 6CN- = [Fe(CN)6]4- + 6H2O .

Это говорит о том, что цианидный комплекс прочнее аквакомплекса. В цианидном комплексе отсутствуют неспаренные электроны у атома железа. Все это связано с несколько иным электронным строением этого комплекса:

Более «сильные» лиганды CN образуют более прочные связи с атомом железа, выигрыша в энергии хватает на то, чтобы «нарушить» правило Хунда и освободить 3d-орбитали для неподеленных пар лигандов. Пространственное строение цианидного комплекса такое же, как и аквакомплекса, но тип гибридизации другой – d2sp3.

"Сила" лиганда зависит прежде всего от электронной плотности облака неподеленной пары электронов, то есть, она увеличивается с уменьшением размера атома, с уменьшением главного квантового числа, зависит от типа гибридизации и от некоторых других факторов. Важнейшие лиганды можно выстроить в ряд по возрастанию их «силы» (своеобразный «ряд активности» лигандов), который называется спектрохимическим рядом лигандов:

I; Br; :SCN , Cl, F, OH, H2O; :NCS NH3; SO3S:2─; :CN, CO

Для комплексов [Fe(H2O)6]3 и [Fe(CN)6]3 схемы образования выглядят следующим образом:



Для комплексов с координационным числом = 4 возможны две структуры: тетраэдр (в случае sp3-гибридизации), например, [Zn(H2O)4]2+, и плоский квадрат (в случае dsp2-гибридизации), например, [Cu(NH3)4]2+.


Дата добавления: 2015-08-09; просмотров: 63 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
НОМЕНКЛАТУРА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ| ДИССОЦИАЦИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

mybiblioteka.su - 2015-2020 год. (0.007 сек.)