Аммиакаты

С 51. Аммиакаты – это КС, в которых функции лигандов выполняют молекулы аммиака NH₃. Более точное название комплексов, содержащих аммиак во внутренней сфере – аммины; однако молекулы NH₃ могут находиться не только во внутренней, но и во внешней сфере соединения – аммиаката.

Аммиачные комплексы обычно получают при взаимодействии солей или гидроксидов металлов с аммиаком в водных или неводных растворах, либо обработкой тех же солей в кристаллическом состоянии газообразным аммиаком:

AgCl(т) + 2 NH₃ ^. H₂O = [Ag(NH₃)₂]Cl + 2 H₂O

Cu(OH)₂(т) + 4 NH₃ ^. H₂O = [Cu(NH₃)₄](OH)₂ + 4 H₂O

NiSO₄ + 6 NH₃ ^. H₂O = [Ni(NH₃)₆]SO₄ + 6 H₂O

CoCl₂ + 6 NH₃(г) = [Co(NH₃)₆]Cl₂

В тех случаях, когда аммиачный комплекс неустойчив в водном растворе, его можно получить в среде жидкого аммиака:

AlCl₃(s) + 6 NH₃(ж) = [Al(NH₃)₆]Cl₃(s)

Химическая связь молекул аммиака с комплексообразователем устанавливается через атом азота, который служит донором неподеленной пары электронов.
Образование амминокомплексов в водных растворах происходит путем последовательного замещения молекул воды во внутренней сфере аквакомплексов на молекулы аммиака:

[Cu(H₂O)₄]²⁺ + NH₃ ^. H₂O [Cu(H₂O)₃(NH₃)]²⁺ + 2 H₂O;

[Cu(H₂O)₃(NH₃)]²⁺ + NH₃ ^. H₂O [Cu(H₂O)₂(NH₃)₂]²⁺ + 2H₂O

.....

Самые устойчивые среди аммиачных комплексов:

· [Co(NH₃)₆]³⁺ (b₆ = 1,6 ^. 10³⁵),

· [Cu(NH₃)₄]²⁺ (b₄ = 7,9 ^. 10¹²),

· [Zn(NH₃)₄]²⁺ (b₄ = 4,2 ^. 10⁹) и некоторые другие.

Аммиакаты разрушаются при любых воздействиях, которые

· удаляют (при нагревании) или

· разрушают (действием окислителя) молекулу аммиака,

·переводят аммиак в кислотной среде в катион аммония (катион аммония не содержит неподеленных пар электронов и поэтому не может выполнять функции лиганда),

·либо связывают центральный атом комплекса, например, в виде малорастворимого осадка:

[Ni(NH₃)₆]Cl₂ = NiCl₂ + 6 NH₃(г)

[Cu(NH₃)₄]SO₄ + 6 Br₂ = CuSO₄ + 12 HBr + 2 N₂(г)

[Ni(NH₃)₆]SO₄ + 3 H₂SO₄ = NiSO₄ + 3 (NH₄)₂SO₄

[Cu(NH₃)₄](OH)₂ + Na₂S + 4 H₂O = CuS¯ + 2 NaOH + 4 NH₃ ^. H₂O

Дата добавления: 2015-08-09