Читайте также:
|
Преобразуем уравнение (12), получим следующее выражение:
[М1] [m1] [М1]
r2 = 1 + r1 ¾ 1 (13).
[М2] [m2][М2]
Из уравнения видно, что r2 линейно зависит от r1, а [М1], [М2], [m1], [m2] являются параметрами, где [М1] и [М2] – молярные концентрации обоих мономеров в начальной стадии процесса; [m1] и [m2] – концентрации мономеров в момент, когда реакция прекращается и отбирается проба.
Экспериментально полученные значения концентрации мономеров в начале и в момент прекращения полимеризации подставляются в уравнение {13}. Каждая пара значений этих параметров даёт практически прямую линию в системе координат r1 и r2. В результате опытов с другими смесями мономеров получают другие прямые линии, из точки пересечения которых определяют значения r1 и r2. Как правило, получают три и более прямые линии, которые из-за ошибок эксперимента не пересекаются в одной точке, а ограничивают область значений r1 и r2 (рис.2).
Для оценки реакционной способности мономеров необходимо учитывать два фактора, определяющих зависимость скорости сополимеризации от активности реагирующих молекул и радикалов:
1) реакционную способность соответствующего радикала и мономера – P и Q;
2) полярность мономеров и радикалов - e.
Основой для определения активности в реакциях сополимеризации является схема Q - e Алфрея-Пройса. Введено допущение, что константа скорости реакций между радикалом и мономером – функция четырёх независимых величин.
K11 = P1 Q1 exp (__ e12), K21 = P2 Q1 exp (__ e2e1),
K12 = P1 Q2 exp (__ e1e2), K22 = P2 Q2 exp (__ e22).
r2
 |
2,0
 |
1,0
 |
0 ú ú r2
1,0 2,0
Рис.2. Гафическое определение констант сополимеризации по методу Майо-Льюиса.
Используя уравнения (9),(10):
Q1
r1 = exp [__e 1 (e1 – e2)
Q2
Q2
r2 = exp [__ e2 (e2 – e1).
Q1
Данная схема позволяет оценить относительную реакционную способность мономеров и роль полярных факторов для мономеров.
В качестве стандартного, принят мономер, имеющий
Q =10; e = 0,80. Сополимеризацию стирола с другими мономерами можно охарактеризовать значениями Q и e, предсказать их поведение в реакции сополимеризации с другими мономерами, для которых также установлены значения Q и e.
Вопросы к контрольной работе по теме «Полимеризация»
Общие особенности реакций полимеризации. Радикальная полимеризация. Механизмы и основные стадии полимеризации (инициирование, рост, обрыв и передача цепи). Ингибирование и регулирование радикальной полимеризации. Кинетика радикальной полимеризации. Влияние строения мономера на процесс полимеризации.
Радикальная сополимеризация, её механизм и основные закономерности.
Общая характеристика реакций ионной полимеризации, природа активных центров. Виды ионной полимеризации: катионная и анионная. Катализаторы ионной полимеризации. Механизм и кинетика ионной полимеризации. Строение полимеров, получаемых ионной полимеризацией. “Живые” полимеры. Ионная сополимеризация.
Стереоспецифическая полимеризация и её особенности.
Катализаторы реакции. Механизм образования стереоспецифических полимеров и их характеристика.
Дата добавления: 2015-08-18; просмотров: 245 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ | | | ПОСТАНОВКА И ПОДХОДЫ К РЕШЕНИЮ ПРОБЛЕМЫ РПЖ |