Реакции идентификации на ионы и функциональные группы

Методика определения	Уравнения реакций
АЛКАЛОИДЫ Несколько миллиграмм или отмеченное в частной статье количество испытуемой субстанции растворяют в 5 мл воды P, прибавляют кислоту хлористоводородную разведенную P до кислой реакции раствора (2.2.4), затем 1 мл раствора калия йодвисмутата P; тотчас образуется оранжево-красный осадок.
АЛЮМИНИЙ Около 15 мг испытуемой субстанции растворяют в 2 мл воды P. К полученному раствора или 2 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0.5 мл кислот хлористоводородной разведенной P и около 0.5 мл реактива тиоацетамида P, осадок не образуется. Затем прибавляют по каплям раствор натрия гидроксида разведенный P; образуется гелеобразный белый осадок, который растворяется при последующем прибавлении раствора натрия гидроксида разведенного P. К полученному раствора постепенно притбавляют раствор аммония хлорида P; вновь образуется гелеобразный белый осадок.
АМИНЫ АРОМАТИЧЕСКИЕ ПЕРВИЧНЫЕ Испытуемый раствор, указанный в частной статье, пидкисляют кислотой хлористоводородной разведенной P, прибавляют 0.2 мл раствора натрия нитрита P и через 1 - 2 мин прибавляют 1 мл раствора β-нафтола P; появляется интенсивно оранжевое или красное окрашивание и, как правило, образуется осадок такого же цвета.
АММОНИЯ СОЛИ К испытуемому раствора, указанному в частной статье, прибавляют 0.2 г магния оксида P. Через жидкость пропускают ток воздуха и выходящий газ направляют в смесь 1 мл 0.1 M раствора кислоты хлористоводородной и 0.05 мл раствора метилового красного P; окраска индикатора переходит в желтую. Затем прибавляют 1 мл свежеприготовленного раствора 100 г/л натрия кобальтинитрита P; образуется желтый осадок.
АММОНИЯ СОЛИ И СОЛИ ЛЕТУЧИХ ОСНОВАНИЙ Около 20 мг испытуемой субстанции растворяют в 2 мл воды P. К полученному раствора или к 2 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 2 мл раствора натрия гидроксида разведенного P. При нагревании раствора выделяются пары, которые обнаруживаются по запаху и щелочной реакции (2.2.4).
МЫШЬЯК а) 5 мл испытуемого раствора нагревают на водяной бане с равным объемом реактива гипофосфита P; образуется коричневый осадок. b) мышьяк (ІІІ) (арсениты). До 0.3 мл растворов, что содержит испытуемую субстанцию в количестве, эквивалентном около 30 мг арсенит-иона (AsO3^3-), прибавляют 0.5 мл кислоты хлористоводородной разведенной P и 0.1 мл раствора натрия сульфида P; образуется желтый осадок, нерастворимый в кислоте хлористоводородной концентрированной P, растворимый в растворе аммиака P. c) мышьяк(V) (арсенаты). До 0.3 мл растворов, что содержит испытуемую субстанцию в количестве, эквивалентном около 1 мг арсенат-иона (AsO4^3-), прибавляют по 1 мл раствора 1OO г/л аммония хлорида P, раствора аммиака P и раствора 100 г/л магния сульфата Р\ образуется белый кристаллический осадок, растворимый в кислоте хлористоводородной разведенной P (отличие от арсенитов).
АЦЕТАТЫ a) Испытуемую субстанцию нагревают с равным количеством кислоты щавелевой P; выделяется кислота уксусная, обнаруживаемая по запаху и кислой реакции (2.2.4). __________________________________________ N c) К 2 мл нейтрального раствора, содержащего испытуемую субстанцию в количестве, эквивалентном около 20-60 мг ацетат-иона (CH3COO^-), прибавляют 0.2 мл раствора 30 г/л железа(ІІІ) хлорида P; появляется красно-бурая окрашивание, которая исчезает при прибавлении кислот минеральных разведенных. d) 2 мл раствора, содержащего испытуемую субстанцию в количестве, эквивалентном около 20-60 мг ацетат-иона (CH3COO^-), нагревают с равным количеством кислоты серной концентрированной P и 0.5 мл 96 % спирта Р; образуется этилацетат, обнаруживаемый по запаху.
АЦЕТИЛ Около 15 мг или указанное в частной статье количество испытуемой субстанции помешают в пробирку длиной около 180 мм и наружным диаметром 18 мм и прибавляют 0,15 мл кислоты фосфорной P. Пробирку закривают пробкой, через которую пропущена небольшая пробирка длиной около 100 мм и наружным диаметром 10 мм, содержащая воду P и выполняющая роль холодильника. На внешнюю поверхность меньшей пробирки помещают 1 каплю раствора лантана нитрата P. Если субстанция относительно легко гидролизуется, устройство помещают на 5 мин в водяную баню, затем вынимают меньшую пробирку. Для трудно гидролизуемых субстанций смесь медленно нагревают на открытом пламени до кипения. Каплю снимают, смешивают на фарфоровой пластинке с 0,05 мл 0,01 M раствора йода. На край капли наносят 0.05 мл раствора аммиака разведенного Р2; через 1-2 мин в месте соединения двух капель появляется синяя окраска, которая усиливается и сохраняеться в течение короткого промежутка времени.
БАРБИТУРАТЫ (ЗА ИСКЛЮЧЕНИЕМ N-ЗАМЕЩЕННЫХ) Около 5 мг испытуемой субстанции растворяют в 3 мл метанола P, прибавляют 0.1 мл раствора, содержащего 100 г/л кобальта нитрата P и 100 г/л кальция хлорида P, перемешивают и прибавляют при стряхивании 0.1 мл раствора натрия гидроксида разведенного P; появляется фиолетово-синее окрашивание и образуется осадок.
БЕНЗОАТЫ a) К 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0.5 мл раствора железа(ІІІ) хлорида P1; образуется бледно-желтый осадок, растворимый в эфире P. b) 0.2 г испытуемой субстанции, при необходимости измельченной, помещают в пробирку, смачивают 0.2 мл или 0.3 мл кислоты серной P, осторожно нагревают дно пробирки; на внутренних стенках пробирки появляется белый налет. c) 0.5 г испытуемой субстанции растворяют в 10 мл воды P. К полученному раствору или к 10 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0.5 мл кислоты хлористоводородной P; образуется осадок, который после перекристализации из теплой воды P и высушивания в вакууме имеет температуру плавления (2.2.14) от 120 ^0С до 124 ^0С.
БРОМИД а) Навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 3 мг бромид-ионов (Вг^-), растворяют в 2 мл воды P. Полученный раствор или 2 мл раствора, указанного в частной статье, подкисляют кислотой азотной разведенной P, прибавляют 0.4 мл раствора серебра нитрата Pl, перемешивают и отстаивают; образуется светло-желтый творожистый осадок. Осадок отделяют центрифугированием и промывают тремя порциями воды P по 1 мл каждая. Эти операции проводят быстро в защищенном от яркого света месте, при этом допускается, чтобы жидкость над осадком не была полностью прозрачной. Полученный осадок суспендируют в 2 мл воды P и прибавляют 1.5 мл раствора аммиака P; осадок медленно растворяется. b) Навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 5 мг бромид-иона (Вг^~), или количество субстанции, указанное в частной статье, помещают в небольшую пробирку, прибавляют 0.25 мл воды P, около 75 мг свинца(IV) оксида P, 0.25 мл кислоты уксусной P и осторожно встряхивают. Верхнюю внутреннюю часть пробирки высушивают с помощью фильтровальной бумаги и оставляют на 5 мин. Полоску фильтровальной бумаги необходимого размера импрегнируют, помещая ее край в каплю раствора фуксина обесцвеченного P и тотчас помещают импрегнированную часть в пробирку. В течение 10 с у нижнего края фильтровальной бумаги появляется фиолетовое окрашивание, которое четко отличается от красной окраски фуксина, наблюдаемой в верхней импрегнированной части полоски бумаги.     ________________________________________ N c) К 1 мл раствора, содержащего испытуемую субстанцию в количестве, эквивалентном около 2-30 мг бромид-иона (Вг^-), прибавляют 1 мл кислоты хлористоводородной разведенной P, 0.5 мл раствора 50 г/л хлорамина P (свежеприготовленного), 1 мл хлороформа P и взбалтывают; хлороформный слой приобретает желто-бурую окраску.
ВИСМУТ a) 0.5 г испытуемой субстанции растворяют в 10 мл кислоты хлористоводородной разведенной P. Полученный раствор или 10 мл раствора, указанного в частной статье, кипятят в течение 1 мин, охлаждают и при необходимости фильтруют. К 1 мл полученного раствора прибавляют 20 мл воды P; образуется белый или светло-желтый осадок, цвет которого после прибавления от 0.05 мл до 0.1 мл раствора натрия сульфида P изменяется на коричневый. b) Около 45 мг испытуемой субстанции растворяют в 10 мл кислоты азотной разведенной P. Полученный раствор или 10 мл раствора, указанного в частной статье, кипятят в течение 1 мин, охлаждают и при необходимости фильтруют. К 5 мл полученного раствора прибавляют 2 мл раствора 100 г/л тиомочевины P; появляется желтовато-оранжевое окрашивание или образуется оранжевый осадок. Затем прибавляют 4 мл раствора 25 г/л натрия фторида P; раствор не обесцвечивается в течение 30 мин.
ЖЕЛЕЗО a) Навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 10 мг железа-ион (Fe^2+), растворяют в 1 мл воды P. К полученному раствора или к 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл раствора калия ферицианида P; образуется синий осадок, нерастворимый при прибавлении кислоты хлористоводородной разведенной P. b) Навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 1 мг железа-ион (Fe^3+), растворяют в 30 мл воды P. К полученному раствора или к 3 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл кислоты хлористоводородной разведенной P и 1 мл раствора калия тиоцианата P; появляется красное окрашивание. Отбирают две порции полученного раствора по 1 мл каждая. К одной порции прибавляют 5 мл спирта изоамилового P или 5 мл эфира P, встряхивают и оставляют до расслоения; органический слой приобретает розовый цвет. К другой порции прибавляют 2 мл раствора ртути(ІІ) хлорида P; красное окрашивание раствора исчезает. с) Навеску испытуемой субстанции, эквивалентную не менее 1 мг железа-иона (Fе^3+), растворяют в 1 мл воды P. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл раствора калию ферроцианида P; образуется синий осадок, не растворяющийся при прибавлении 5 мл кислоты хлористоводородной разведенной P.
ЙОДИДЫ a) Навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 4 мг йодид-ионов (І^-), растворяют в 2 мл воды P, Полученный раствор или 2 мл раствора, указанного в частной статье, подкисляют кислотой азотной разведенной P, прибавляют 0.4 мл раствора серебра нитрата Р1, перемешивают и отстаивают до образования светло-желтого творожистого осадка. Осадок отделяют центрифугированием и промывают тремя порциями воды P по 1 мл каждая. Эту операцию проводят быстро в защищенном от яркого света месте, при этом допускается, чтобы жидкость над осадком не была полностью прозрачной. Осадок суспендируют в 2 мл воды P и прибавляют 1.5 мл раствора аммиака P; осадок не растворяется. b) К 0.2 мл раствора испытуемой субстанции, содержащей около 5 мг йодид-иона (І^-) в 1 мл, или к 0.2 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0.5 мл кислоты серной разведенной P, 0.1 мл раствора калия дихромата P, 2 мл воды, 2 мл хлороформа P, встряхивают в течение нескольких секунд и оставляют до расслоения; хлороформный слой приобретает фиолетовую или фиолетово-красную окраску.
КАЛИЙ a) 0.1 г испытуемой субстанции растворяют в 2 мл воды P. К полученному раствора или к 2 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл раствора натрия карбоната P и нагревают; осадок не образуется. К горячему раствора прибавляют 0.05 мл раствора натрия сульфида P; осадок не образуется. Раствор охлаждают в ледяной воде, прибавляют 2 мл раствора 150 г/л кислоты винной P и отстаивают; образуется белый кристаллический осадок. b) Около 40 мг испытуемой субстанции растворяют в 1 мл воды P. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл кислоты уксусной разведенной P и 1 мл свежеприготовленного раствора 100 г/л натрия кобальтинитрита P; тотчас образуется желтый или оранжево-желтый осадок. ___________________________________________ N с) Соль калия, внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в фиолетовый цвет или при рассматривании через синее стекло — в пурпурно-красный.
КАЛЬЦИЙ a) К 0.2 мл нейтрального раствора, содержащего испытуемую субстанцию в количестве, эквивалентном около 0.2 мг кальций-ионов (Ca^2+) в 1 мл, или к 0.2 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0.5 мл раствора 2 г/л глиоксальгидрокси-анила P в спирте P, 0.2 мл раствора натрия гидроксида разведенного P и 0.2 мл раствора натрия карбоната P. Смесь встряхивают с 1 мл или 2 мл хлороформа P и прибавляют от 1 мл до 2 мл воды P; хлороформный слой приобретает красную окраску. b) Около 20 мг или указанное в частной статье количество испытуемой субстанции растворяют в 5 мл кислоты уксусной P. К полученному раствору прибавляют 0.5 мл раствора калия ферроцианида P; раствор остается прозрачным. К раствору прибавляют около 50 мг аммония хлорида P; образуется белый кристаллический осадок. c) К 1 мл раствора, содержащего испытуемую субстанцию в количестве 2-20 мг Кальций-Иона (Ca^2+), прибавляют 1 мл раствора 40 г/л аммония оксалата P; образуется белый осадок, нерастворимый в кислоте уксусной разведенной P и растворе аммиака P, растворимый в разведенных минеральных кислотах. d) Соль кальция, смоченная кислотой хлористоводородной P и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в оранжево-красный цвет.
КАРБОНАТЫ И ГИДРОКАРБОНАТЫ а) 0.1 г испытуемой субстанции помещают в пробирку и суспендируют в 2 мл воды P. К полученной суспензии или к 2 мл суспензий, указанной в частной статье, прибавляют 3 мл кислоты уксусной разведенной P. Пробирку тотчас закрывают притертой пробкой со стеклянной трубкой, дважды изогнутой под прямым углом; наблюдается бурное выделение пузырьков газа без цвета и запаха. Пробирку осторожно нагревают и пропускают выделяющийся газ через 5 мл раствора бария гидроксида P; образуется белый осадок, растворяющийся при прибавлении избытка кислоты хлористоводородной P1. b) 0.2 г испытуемой субстанции растворяют в 2 мл воды P. К полученному раствора прибавляют 0.5 мл насыщенного раствора магния сульфата P; образуется белый осадок (отличие от гидрокарбонатов, растворы которых образуют осадок только при кипячении смеси). Примечание. Для получения насыщенного раствора магния сульфата, к 100 г магния сульфата P прибавляют 100 мл воды P и оставляют на 24 ч при частом взбалтывании. Раствор фильтруют. с) 0.2 г испытуемой субстанции растворяют в 2 мл воды P. К полученному раствора прибавляют 0.05 мл раствора фенолфталеина P; появляется красное окрашивание (отличие от гидрокарбонатов, растворы которых остаются бесцветными).
КСАНТИНЫ К нескольким миллиграммам или к указанному в частой статье количеству испытуемой субстанции прибавляют 0.1 мл раствора водорода пероксида концентрированного P, 0.3 мл кислоты хлористоводородной разведенной P и упаривают на водяной бане до получения сухого желтовато-красного остатка. К остатку прибавляют 0.1 мл аммиака разведенного Р2; цвет остатка изменяется на красно-фиолетовый.
ЛАКТАТЫ Навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 5 мг кислоты молочной, растворяют в 5 мл воды P. К полученному раствора или к 5 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл бромной воды P, 0.5 мл кислоты серной разведенной P и нагревают на водяной бане, периодически перемешивая стеклянной палочкой до обесцвечения раствора. К раствору прибавляют 4 г аммония сульфата P и перемешивают, прибавляют по каплям, не перемешивая, 0.2 мл раствора 100 г/л натрия нитропруссида P в кислоте серной разведенной P, осторожно прибавляют, также не перемешивая, 1 мл раствора аммиака концентрированного P и отстаивают в течение 30 мин; на границе двух жидкостей образуется темно-зеленое кольцо.
МАГНИЙ Около 15 мг испытуемой субстанции растворяют в 2 мл воды P. К полученному раствору или к 2 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл раствора аммиака разведенного Pl; образуется белый осадок, растворяющийся при прибавлении 1 мл раствора аммония хлорида P. К полученному раствору прибавляют 1 мл раствора динатрия гидрофосфата P; образуется белый кристаллический осадок.
НАТРИЙ а) 0.1 г испытуемой субстанции растворяют в 2 мл воды P. К полученному раствора или к 2 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 2 мл раствора 150 г/л калия карбоната P и нагревают до кипения; осадок не образуется. К раствору прибавляют 4 мл раствора калия пироантимоната P и нагревают до кипения, затем охлаждают в ледяной воде и, при необходимости потирают внутренние стенки пробирки стеклянной палочкой; образуется плотный осадок белого цвета.     b) Навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 2 мг натрий-иона (Na^+), растворяют в 0.5 мл воды P. К полученному раствору или к 0.5 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1.5 мл метоксифенилуксусной кислоты реактива P, охлаждают в ледяной воде в течение 30 мин; образуется объемный белый кристаллический осадок. Смесь помещают в воду при температуре 20 ^0Cи перемешивают на протяжении 5 мин; осадок не исчезает. К смеси прибавляют 1 мл раствора аммиака разведенного Pl; осадок полностью растворяется. К полученному раствора прибавляют 1 мл раствора аммония карбоната P; осадок не образуется.     c) Соль натрия, смоченная кислотой хлористоводородной P и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в желтый цвет.
НИТРАТЫ а) Навеску порошка субстанции, эквивалентную около 1 мг нитрат-иона (NO3^-), или количество, указанное в частной статье, прибавляют к смеси 0.1 мл нитробензола P и 0.2 мл кислоты серной P и через 5 мин охлаждают в ледяной воде. Продолжая охлаждение, медленно при перемешивании прибавляют 5 мл воды P, 5 мл раствора натрия гидроксида концентрированного P, 5 мл ацетона P, взбалтывают и отстаивают; верхний слой приобретает темно-фиолетовую окраску. b) Нитраты. Раствор, содержащий испытуемую субстанцию в количестве, эквивалентном около 2 мг нитрат- ионов (NO3^-), не обесцвечивает раствор 1 г/л калия перманганата P, подкисленный кислотой серной разведенной P (отличие от нитритов).   c) Нитриты. Несколько кристаллов антипирина растворяют в фарфоровой чашке в 0.1 мл кислоты хлористоводородной разведенную P, прибавляют 0.1 мл раствора, содержащего около 1 мг нитрит-иона; появляется зеленое окрашивание (отличие от нитратов).
РТУТЬ a) Около 0.1 мл растворов испытуемой субстанции помещают на тщательно очищенную поверхность медной фольги; появляется темно-серое пятно, которое при натирании становится блестящим. Фольгу высушивают и нагревают в пробирке; пятно исчезает.   b) К раствору, указаному в частной статье, прибавляют раствор натрия гидроксида разведенный P до сильно щелочной среды (2.2.4); образуется плотный осадок желтого цвета (соли ртути). _________________________________________ N c) К 1 мл раствора, содержащего испытуемую субстанцию в количестве, эквивалентном 10-30 мг ртуть-иона (Hg^2+), прибавляют осторожно по каплям раствор калия йодида P; образуется красный осадок, растворимый в избытке этого реактива.
САЛИЦИЛАТЫ a) К 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0.5 мл раствора железа (ІІІ) хлорида P1; появляется фиолетовое окрашивание, которое не исчезает после прибавления 0.1 мл кислоты уксусной P. b) 0.5 г испытуемой субстанции растворяют в 10 мл воды P. К полученному раствора или к 10 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0.5 мл кислоты хлористоводородной P. Полученный осадок после перекристаллизации из горячей воды P и высушивания в вакууме имеет температуру плавления (2.2.14) от 156 ^0Cдо 161^0C.
СВИНЕЦ a) 0.1 г испытуемой субстанции растворяют в 1 мл кислоты уксусной P. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 2 мл раствора калию хромата P; образуется желтый осадок, растворяющийся при прибавлении 2 мл раствора натрия гидроксида концентрированного P. b) 50 мг испытуемой субстанции растворяют в 1 мл кислоты уксусной P. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 10 мл воды P и 0.2 мл раствора калия йодида P; образуется желтый осадок. Смесь кипятят в течение 1-2 мин; осадок растворяется. Раствору дают остыть; вновь образуется осадок в виде блестящих желтых пластинок.
СЕРЕБРО Около 10 мг испытуемой субстанции растворяют в 10 мл воды P. К полученному раствору или к 10 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0.3 мл кислоты хлористоводородной P1; образуется белый творожистый осадок, растворяющийся при прибавлении 3 мл раствора аммиака разведенного P1.
СУЛЬФАТЫ а) Около 45 мг испытуемой субстанции растворяют в 5 мл воды P. К полученному раствору или к 5 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл кислоты хлористоводородной разведенной P и 1 мл раствора бария хлорида P 1; образуется белый осадок.   b) К суспензии, полученной в результате реакции (а), прибавляют 0.1 мл 0.05 M раствора йода; желтое окрашивание йода не исчезает (отличие от сульфитов и дитионитов), но обесцвечивается при прибавлении по каплям раствора олова хлорида P (отличие от йодатов). Смесь кипятят; осадок не окрашивается (отличие от селенатов и вольфраматов).
СУЛЬФИТЫ a) До 2 мл растворов, содержащего испытуемую субстанцию в количестве, эквивалентном 10-30 мг сульфит-иона (SО3^2-), прибавляют 2 мл кислоты хлористоводородной разведенной P и встряхивают; постепенно выделяется сернистый газ, обнаруживаемый по характерному резкому запаху. b) К указанному в частной статье раствору, содержащего сульфит-ион (SO3^2-), прибавляют 0.1 мл 0,05 M раствора иода; реактив обесцвечивается.
ТАРТРАТЫ a) Около 15 мг испытуемой субстанции растворяют в 5 мл воды P. К полученному раствора или к 5 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0.05 мл раствора 10 г/л железа (ІІ) сульфата P и 0.05 мл раствора водорода пероксида разведенного P; появляется неустойчивое желтое окрашивание. После обесцвечения раствора к нему прибавляют по каплям раствор натрия гидроксида разведенный P; появляется интенсивное синее окрашивание. b) К 0.1 мл раствора, содержащего испытуемую субстанцию, в количестве эквивалентном около 15 мг/мл кислоты винной, или к 0.1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0.1 мл раствора 100 г/л калия бромида P, 0.1 мл раствора 20 г/л резорцина P, 3 мл кислоты серной P и нагревают на водяной бане от 5 мин до 10 мин; появляется темно-синее окрашивание. Раствор охлаждают и вливают в воду P; окраска раствора изменяется на красную.
ФОСФАТЫ (ОРТОФОСФАТЫ) a) К 5 мл раствора, указанного в частной статье, при необходимости, нейтрализованного, прибавляют 5 мл раствора серебра нитрата P1; образуется желтый осадок, цвет которого не изменяется при кипячении и который растворяется при прибавлении раствора аммиака P. b) К 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 2 мл молибденованадиевого реактива P и перемешивают; появляется желтое окрашивание.
ХЛОРИДЫ a) Навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 2 мг хлорид-ионов (Cl^-), растворяют в 2 мл воды Р Полученный раствор или 2 мл раствора, указанного в частной статье, подкисляют кислотой азотной разведенной P, прибавляют 0.4 мл раствора серебра нитрата P1, перемешивают и отстаивают; образуется белый творожистый осадок, который центрифугируют и промывают тремя порциями воды P по 1 мл каждая. Эту операцию проводят быстро в защищенном от яркого света месте, при этом допускается, чтобы жидкость над осадком не была полностью прозрачной. Осадок суспендируют в 2 мл воды P и прибавляют 1.5 мл раствора аммиака P; осадок быстро растворяется; допускается наличие нескольких крупных частиц, растворяющихся медленно. b) Навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 15 мг хлорид-иона (Cl^-), или количество, указанное в частной статье, помещают в пробирку, прибавляют 0.2 г калия дихромата P и 1 мл кислоты серной P. У входного отверстия пробирки помещают фильтровальную бумагу, пропитанную 0.1 мл раствора дифенилкарбазида P (при этом пропитанная бумага не должна соприкасаться с калия бихроматом); бумага окрашивается в фиолетово-красный цвет.
ЦИНК а) 0.1 г испытуемой субстанции растворяют в 5 мл воды P. К полученному раствору или к 5 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0.2 мл раствора натрия гидроксида концентрированного P; образуется белый осадок. Затем прибавляют еще 2 мл раствора натрия гидроксида концентрированного P; осадок растворяется. К полученному раствора прибавляют 10 мл раствора аммония хлорида P; раствор остается прозрачным. К раствору прибавляют 0.1 мл раствора натрия сульфида P; образуется белый хлопьевидный осадок. b) К 2 мл раствора, содержащего испытуемую субстанцию в количестве, эквивалентном 5-20 мг цинк-иона (Zn^2+), прибавляют 0.5 мл раствора калия ферроцианида P; образуется белый осадок, нерастворимый в кислоте хлористоводородной разведенной P.
ЦИТРАТЫ a) Навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 50 мг кислоты лимонной, растворяют в 5 мл воды P. К полученному раствору или к 5 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0.5 мл кислоты серной P и 1 мл раствора калия перманганата P. Раствор нагревают до обесцвечения, прибавляют 0.5 мл раствора 100 г/л натрия нитропруссида P в кислоте серной разведенной P, 4 г кислоты сульфаминовой P, К смеси прибавляют раствор аммиака концентрированный Р до щелочной реакции, прибавляя его по каплям до полного растворения кислоты сульфаминовой. Прибавление избытка раствора аммиака концентрированного P приводит к появлению фиолетового окрашивания, переходящего в фиолетово-синее, __________________________________________ N b) К 1 мл нейтрального раствора, содержащего испытуемую субстанцию в количестве, эквивалентном 2-10 мг цитрат-иона, прибавляют 1 мл раствора 200 г/л кальция хлорида P; раствор остается прозрачным; при кипячении раствора образуется белый осадок, растворимый в кислоте хлористоводородной разведенной P. c) К количеству субстанции, эквивалентной 1-2 мг цитрат-иона, прибавляют 0.5 мл ангидрида уксусного P И нагревают; через 20-40 с появляется красное окрашивание.
ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ К около 30 мг или к указанному в частной статье количеству испытуемой субстанции прибавляют 0.5 мл раствора 70 г/л гидроксиламина гидрохлорида P в метаноле P, 0.5 мл раствора 100 г/л калия гидроксида P в спирте P, нагревают при взбалтывании и охлаждают. Полученный раствор подкисляют кислотой хлористоводородной разведенной P, прибавляют 0.2 мл раствора железа(ІІІ) хлорида Р1, разведенного в 10 раз; появляется синевато-красное или красное окрашивание.

ИСПЫТАНИЕ НА ПРЕДЕЛЬНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ПРИМЕСЕЙ

Методика определения	Уравнения реакций
2.4. 1. АММОНИЯ СОЛИ Метод А применяют, если нет других указаний в частной статье. МЕТОД А Количество испытуемого вещества, указанное в частной статье, помещают в пробирку, растворяют в 14 мл воды P, при необходимости, подщелачивают раствором натрия гидроксида разведенным P и доводят объем раствора водой P до 15 мл. Прибавляют 0,3 мл раствора калия тетрайодмеркурата щелочного P. В качестве эталона используют раствор, полученный прибавлением к 10 мл эталонного раствора аммония (1 ррт NH4) P 5 мл воды P и 0.3 мл раствора калия тетрайодмеркурата щелочного P. Пробирки закрывают. Через 5 мин желтая окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона. МЕТОД В Количество тщательно растертого испытуемого вещества, указанного в частной статье, помещают в сосуд вместимостью 25 мл, снаряженный полиэтиленовой пробкой, и растворяют или суспендируют в 1 мл воды P. Прибавляют 0.30 г магния оксида тяжелого P, помещают в сосуд под пробку полоску серебряно-марганцевой бумаги P, смоченную несколькими каплями воды таким образом, чтобы отрезок бумаги размером 5х5 мм находился ниже нижнего края пробки, после чего сосуд немедленно закрывают пробкой. Перемешивают содержимое сосуда круговыми движениями, не допуская попадания брызг на бумагу, и выдерживают в водяном термостате при температуре 40 °С в течение 30 мин. Параллельно в этих же условиях готовят эталон. К указанному в частной статье количеству эталонного раствора аммония (1 ррт NH4) P прибавляют 1 мл воды P, 0.30 г магния оксида тяжелого P и далее поступают, как с испытуемым раствором. Серая окраска серебряно-марганцевой бумаги P, полученная в опыте с испытуемым раствором, должна быть не интенсивнее окраски серебряно-марганцевой бумаги P, полученное в опыте с эталоном. ________________________________________ N МЕТОД C Применяют для образцов, содержащих щелочноземельные и тяжелые металлы. Количество испытуемого вещества, указанное в частной статье, помещают в пробирку, растворяют в минимальном объеме воды P, прибавляют при охлаждении 2 мл раствора натрия гидроксида разведенного P и 2 мл раствора натрия карбонатаP. Раствор разводят водой P до указанной в частной статье концентрации, взбалтывают и фильтруют. 10 мл полученного фильтрата помещают в пробирку, доводят объем раствора водой Р до 15 мл и прибавляют 0.3 мл раствора калия тетрайодмеркурата щелочного P. Как эталон используют смесь 10 мл эталонного раствора аммония (1 ррт NH4) P, 5 мл воды P и 0.3 мл раствора калия тетрайодмеркурата щелочного P. Пробирки закрывают. Через 5 мин желтая окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона. МЕТОД D Применяют для образцов, содержащих более 300 ррт примеси железа. Количество испытуемого вещества, указанного в частной статье, помещают в пробирку, растворяют в 10 мл воды P, прибавляют 2 капли раствора натрия гидроксида разведенного P и 3 мл раствора 200 г/л калия-натрия тартрата P. Тщательно перемешивают, доводят объем раствора водой до 15 мл и прибавляют 0.3 мл раствора калия тетрайодмеркурата щелочного P. Пробирку закрывают. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо 10 мл испытуемого раствора 10 мл эталонного раствора аммония (1 ррт NH4) P. Через 5 мин желтая окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона.
2.4.2. МЫШЬЯК МЕТОД А Прибор (см. Рис. 2.4.2.-1) состоит из конической колбы вместимостью 100 мл, закрытой стеклянной притертой пробкой, сквозь которую проходит стеклянная трубка длиной около 200 мм с внутренним диаметром 5 мм. Нижняя часть трубки вытянута к внутреннему диаметру 1.0 мм; на расстоянии 15 мм от кончика трубки расположено боковое отверстие диаметром от 2 мм до 3 мм Трубка помещена таким образом, чтобы боковое отверстие находилось минимум на 3 мм ниже нижней поверхности пробки. Верхний конец трубки должен иметь совершенно плоскую притершую поверхность, расположенную под прямым углом к оси трубки. Другая стеклянная трубка длиной 30 мм с таким же внутренним диаметром и такой же плоской притертой поверхностью помещается сверху первой трубки и плотно прикрепляется к ней двумя пружинами. Нижнюю трубку неплотно заполняют 50-60 мг свинцово-ацетатной ваты P или помещают небольшой ватный тампон и скрученную в трубочку полоску свинцово-ацетатной бумаги P массой 50-60 мг. Между плоскими поверхностями трубок помещают кусочек ртутно-бромидной бумаги такого размера, чтобы закрыть отверстие трубки (15 х 15 мм). Указанное количество испытуемого вещества помещают в коническую колбу и растворяют в 25 мл воды Р или указанный объем испытуемого раствора помещают в коническую колбу, доводят объем раствора водой P до 25 мл. Прибавляют 15 мл кислоты хлористоводородной P, 0.1 мл раствора олова(ІІ) хлорида P, 5 мл раствора калия йодида P, оставляют на 15 мин и затем прибавляют 5 г цинка активированного P. Немедленно соединяют две части прибора, колбу помещают в водяную баню, температура которой поддерживается такой, чтобы обеспечить равномерное выделение газа. Параллельно в этих же условиях проводят опыт с эталоном, состоящим из 1 мл эталонного раствора мышьяка (1 ррт As) P и 24 мл воды P. По истечении не менее 2 ч окраска ртутно-бромидной бумаги, полученная в опыте с испытуемым раствором, должена быть не интенсивнее окраски ртутно-бромидной бумаги, полученной в опыте с эталоном. МЕТОД В Количество испытуемого вещества, указанное в частной статье, помещают в пробирку, содержащую 4 мл кислоты хлористоводородной P и около 5 мг калия йодида P, и прибавляют 3 мл реактива гипофосфита P. Смесь нагревают на водяной бане в течение 15 мин, время от времени встряхивая. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо испытуемого вещества 0.5 мл эталонного раствора мышьяка (10 ррт As) P. После нагревания на водяной бане окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона ___________________________________________ N МЕТОД А Температура водяной бани не должна превышать 40 ^0С^. МЕТОД В Метод В применяют в случае определения наряду с мышьяком селена и теллура, а также при определении мышьяка в образцах, которые содержат сурьму, висмут, ртуть и серебро, а также сульфиды и сульфиты, и в некоторых других случаях.	Прибор для испытаний на мышьяк (размеры в мм.)
2.4.3. КАЛЬЦИЙ При приготовлении всех растворов, применяемых в данном испытании, должна использоваться вода дистиллированная P. К 0.2 мл эталонного раствора кальция спиртового (100ррт Ca) P прибавляют 1 мл раствора аммония оксалата P. Через 1 мин прибавляют смесь 1 мл кислоты уксусной разведенной P и 15 мл раствора, содержащего в указанное в частной статье количество испытуемого вещества, и встряхивают. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя смесь 1 мл кислоты уксусной разведенной P, 10 мл эталонного раствора кальция водного (10 ррт Ca) P и5 мл воды дистиллированной P. Через 15 мин опалесценция испытуемого раствора не должна превышать опалесценцию эталона.
2.4.4. ХЛОРИДЫ К 15 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл кислоты азотной разведенной P и выливают смесь в один прием в пробирку, содержащую 1 мл раствора серебра нитрата Р2. Параллельно при этих самых условиях готовят эталон, используя вместо 15 мл испытуемого раствора 10 мл эталонного раствора хлорида (5ррт Cl) P и 5 мл воды P. Пробирки помешают в защищенное от света место. Через 5 мин пробирки просматривают на черном фоне горизонтально (перпендикулярно оси пробирок). Опалесценция испытуемого раствора не должна превышать опалесценцию эталона.
2.4.5. ФТОРИДЫ Количество испытуемого вещества, указанное в частной статье, 0,1 г песка P, промытого кислотой, и 20 мл смеси равных объемов кислоты серной P и воды P помещают во внутреннюю пробирку прибора, изображенного на Рис. 2.4.5.-1. Рубашку, заполненную тетрахлорэтаном P, нагревают до температуры кипения тетрахлорэтана (146°С). Подсоединяют генератор водяного пара и отгоняют содержимое пробирки с перегретым водяным паром, собирая отгон в мерную колбу вместимостью 100 мл, содержащую 0.3 мл 0.1 M раствора натрия гидроксида и 0.1 мл раствора фенолфталеина P. Объем раствора в пробирке во время отгонки должен быть постоянным (20 мл). Поддерживают щелочную реакцию содержимого мерной колбы, при необходимости, прибавляя по каплям 0,1 M раствор натрия гидроксида. Доводят объем раствора водой P дометки и перемешивают (испытуемый раствор). Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо испытуемого вещества 5 мл эталонного раствора фторида (10 ррт F) P. В цилиндр со стеклянной притертой пробкой помещают 20 мл испытуемого раствора, во второй такой же цилиндр — 20 мл эталона, затем в каждый цилиндр прибавляют по 5 мл реактива аминометил-ализариндиуксусной кислоты P. Через 20 мин синяя окраска испытуемого раствора, появившаяся вместо первоначальной красной, должна быть не интенсивнее окраски эталона.
2.4.6. МАГНИЙ К 10 мл раствора испытуемого вещества, приготовленного, как указано в частной статье, прибавляют 0.1 г динатрия тетрабората P. Определяют рН раствора и, при необходимости, доводят до рН 8.8-9.2, используя кислоту хлористоводородную разведенную P или раствор натрия гидроксида разведенный P. Раствор помещают в делительную воронку, встряхивают в течение 1 мин с двумя порциями, по 5 мл каждая, раствора 1 г/л гидроксихинолина P в хлороформе P, оставляют до расслоения и отбрасывают органический слой. К водному слою прибавляют 0.4 мл бутиламина P и 0.1 мл триетаноламина P. Определяют рН раствора и, при необходимости, доводят до рН 10.5-11.5. Прибавляют 4 мл раствора 1 г/л гидроксихинолина P в хлороформе P, встряхивают в течение 1 мин, оставляют до расслоения, нижний слой отбирают и используют для испытания. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо 10 мл раствора испытуемого вещества смесь 1 мл эталонного раствора магния (10 ррт Mg) Р и 9 мл воды P. Окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона.
2.4.7. МАГНИЙ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ К 200 мл воды P прибавляют 0.1 г гидроксиламина гидрохлорида P, 10 мл буферного раствора аммония хлорида (рН 10.0) P, 1 мл 0.1 M раствора цинка сульфата и около 15 мг индикаторной смеси протравного черного 11 P. Нагревают до температуры около 40 °С. Полученный раствор титруют 0.01 M раствором натрия едетата до перехода окраски раствора от фиолетовой к синей. К полученному раствора прибавляют указанное в частной статье количество испытуемого вещества, растворенное в 100 мл воды P, или используют указанный в частной статье раствор. Если окраска раствора становится фиолетовой, снова титруют до перехода окраски раствора к синей. Объем 0.01 M раствора натрия едетата, израсходованный на второе титрование, не должен превышать объем титранта, указанный в частной статье.
2.4.8. ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ МЕТОД А К 12 мл водного раствора, указанного в частной статье, прибавляют 2 мл буферного раствора (рН 3.5) P и перемешивают. Полученную смесь прибавляют к 1.2 мл тиоацетамидного реактива P и немедленно перемешивают. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо 12 мл испытуемого раствора смесь 10 мл эталонного раствора свинца (1 ррт или 2 ррт Pb) P, указанного в частной статье, и 2 мл испытуемого раствора. Готовят холостой раствор, используя смесь 10 мл воды P и 2 мл испытуемого раствора. В сравнении с холостым раствором эталон должен иметь светло-коричневую окраску. Через 2 мин коричневая окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона.
2.4.9. ЖЕЛЕЗО Количество испытуемого вещества, указанное в частной статье, растворяют в воде P, доводят объем раствора водой до 10 мл и перемешивают или используют 10 мл раствора, указанного в частной статье. Прибавляют 2 мл раствора 200 г/л кислоты лимонной P и 0.1 мл кислоты тиогликолевой P, Перемешивают, подщелачивают раствором аммиака P, доводят объем раствора водой P до 20 мл. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя 10 мл эталонного раствора железа(ІІІ) (1 ррт Fe) P. Через 5 мин розовая окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона.
2.4.11. ФОСФАТЫ К 100 мл приготовленного и, при необходимости, нейтрализованного, как указано в частной статье, раствора прибавляют 4 мл сульфомолибденового реактива РЗ. Встряхивают и прибавляют 0.1 мл раствора олова(ІІ) хлорида P1. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо 100 мл раствора испытуемого вещества смесь 2 мл эталонного раствора фосфата (5 ррт PO4) P и 98 мл воды P. Через 10 мин сравнивают окраску 20 мл каждого раствора. Окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона.
2.4.12. КАЛИЙ К 10 мл раствора, приготовленного, как указано в частной статье, прибавляют 2 мл свежеприготовленного раствора 10 г/л натрия тетрафенилбората P. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо 10 мл раствора испытуемого вещества смесь 5 мл эталонного раствора калия (20 ррт К) P и 5 мл воды P. Через 5 мин опалесценция испытуемого раствора не должна превышать опалесценцию эталона.
2.4.13. СУЛЬФАТЫ При приготовлении всех растворов, применяемых в данном испытании, должна использоваться вода дистиллированная P. К 1.5 мл эталонных растворов сульфата (10 ррт SO4) P 1 прибавляют 1 мл раствора 250 г/л бария хлорида P. Вс тряхивают и оставляют на 1 мин, затем прибавляют 15 мл испытуемого раствора, приготовленного, как указано вчастной статье, и 0.5 мл кислоты уксусной P. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо испытуемого раствора 15 мл эталонного раствора сульфата (10 ррт SO4) P. Через 5 мин опалесценция испытуемого раствора не должен превышать опалесценцию эталона.
2.4.17. АЛЮМИНИЙ Раствор испытуемого вещества, приготовленный, как указано в частной статье, помещают в делительную воронку, встряхивают с двумя порциями, по 20 мл каждая, раствора 5 г/л гидроксихинолина P в хлороформе P, затем с 10 мл этого же раствора. Хлороформные слои отделяют и собирают в мерную колбу вместимостью 50.0 мл. Доводят объем раствора хлороформом до метки и перемешивают (испытуемый раствор). Эталон готовят аналогично, используя указанный в частной статье раствор сравнения. Холостой раствор готовят аналогично, используя указанный в частной статье раствор. Измеряют интенсивность флюоресценции (2,2,21) испытуемого раствора (І1), эталона (I2) и холостого раствора (I3), используя возбуждающее излучение при длине волны 392 нм и вторичный фильтр с полосой пропускания, имеющей максимум при длине волны 518 нм, или монохроматор, установленный на пропускание этой длины волны. Флюоресценция (І1-I3) испытуемого раствора не должна превышать флюоресценцию эталона (І2-І3).
2.4.29. ЦИНК К 10 мл раствора испытуемого вещества, приготовленного как указано в частной статье, прибавляют 2 мл раствора кислоты хлористоводородной Р1 и 0,2 мл раствора калия фероцианида Р. Параллельно готовят эталон с использованиемвместо испытуемого раствора 10 мл эталонного растовра цинк-иона (5 ppm Zn), который готовят путем разведения водой Р в 1000 раз эталонного раствора цинка (5 мг/мл Zn) Р. Через 10 мин опалесценция испытуемого раствора не должна превышать опалесценцию эталона.

Определение окраски жидкости 2.2.2. Окраску жидкости определяют визуально путем сравнения с соответствующим эталоном. Исследуемые жидкости берут в равных количествах с эталоннымирастворами. Сравнение проводят в пробирках одинакового стекла и диаметра. Окраска испытуемого образца должна быть идентична эталону или приближена к отмеченной окраске, не превышая ее по интенсивности, но несколько отличная по тону.

Эталонные растворы готовят из основных, которые, в свою очередь получают смешиванием исходных растворов.

Исходные растворы (3):

Красный раствор (раствор хлорида кобальта в кислоте хлористоводородной).

Голубой раствор (раствор сульфата меди в хлористоводородной кислоте).

Желтый раствор (раствор хлорида железа (III) в кислоте хлористоводородной).

Основные растворы (5)

получают смешиванием исходных растворов: (ГФУ) Таб. 2.2.2.2.1.

Срок годности основных растворов 1 год.

Эталоны готовят из основных растворов путем разбавления их раствором кислоты хлористоводородной 10 г/л.

Есть эталоны коричневых оттенков – шкала В;

коричневато-желтых оттенков – шкала ВY;

желтых оттенков – шкала Y;

зеленовато-желтых оттенков – шкала GY;

красных оттенков – шкала R.

Раствор считают бесцветным, если он выдерживает сравнение с водой Р или растворителем или окрашен не более интенсивно, чем эталон В₉.

Определение степени окраски жидкостей проводят одним из двух методов:

Метод I. 2,0 мл испытуемой жидкости сравнивают с 2,0 эталона или воды Р и растворителя, просматривая образцы в пробирках с наружным диаметром 12 мм перпендикулярно оси пробирок на белом фоне.

Метод II. 40-мм слой испытуемой жидкости сравнивают с 40-мм слоем эталона или воды Р, или растворителя в пробирках с внутренним диаметром от 15 до 25 мм, просматривая образцы вдоль вертикальной оси пробирок на белом фоне.

Сравнение степени окраски жидкости с эталонами (В,BY,Y,GY,R)_1-3 проводят по методу I; а с эталонами (B,BY,Y,GY,R)_4-9 – по методу II.

Дата добавления: 2015-08-05