Способы эмульсификации. Гранулометрические характеристики фотографических эмульсий в зависимости от способа эмульсификации

19 Способы эмульсификации. Гранулометрические характеристики фотографических эмульсий в зависимости от способа эмульсификации
Микрокристаллы галогенидов серебра имеют участки с повышенной реакционной способностью, что обусловлено дефектами решетки, межкриеталлическими прослойками и дислокациями. Эти участки можно рассматривать как центры светочувствительности. Образование дефектов происходит при возникновении и росте микрокристаллов, т. е. в процессе первого (физического) созревания. Распределение этих дефектов в последующих стадиях не изменяется. Образующиеся при первом созревании внутренние центры в зависимости от их концентрации и топографии оказывают влияние на достигаемый максимум светочувствительности.
Принято считать, что первое созревание состоит из стадий ост- вальдовокой кристаллизации, равновесия (отсутствия растворения и роста кристаллов), слипания и перекристаллизации.
При физическом созревании увеличивается поверхность отдельных микрокристаллов при уменьшении их числа и суммарной поверхности твердой фазы. Форма микрокристаллов и их полидисперсность связаны с условиями эмульсификации, с составом галогенидов щелочных металлов, с содержанием избыточных ионов Вг~ или Ag+ и с наличием аммиака. На показаны микрофотографии галогеюсеребряных зерен различных негативных эмульсий. Как видно из рисунка, эти эмульсии резко различаются по внешнему виду зерен и по их полидисперсности.
Гранулометрическая характеристика эмульсии. Для изучения дисперсного состава твердой фазы в процессе первого созревания применяют статистический метод подсчета зерен. Однослойный препарат эмульсионных зерен микрофотографируют при увеличении Х2000 с последующим 2,5-кратным увеличением при проекционной печати с негатива «а фотобумагу. На отпечатке (увеличение Х5000) измеряют микрокристаллы специальной линейкой или
шаблоном (кружки, треугольники, шестигранники), на основании чего относят их к определенному классу по площади ортогональной проекции. Для измерения размеров микрокристаллов можно пользоваться счетными приборами с фотоэлектрическим отсчетом при помощи масок, полученных на контрастной пленке. К первому классу принято относить зерна, площадь проекции которых равна или меньше 0,2 мкм2; площадь зерен каждого последующего класса больше предыдущей на эту же величину. В случае особомелкозернистых эмульсий однослойные, препараты микрофотографируют посредством электронного микроскопа и применяют те же шаблоны, но их масштабы по площади будут в 10 раз меньшими: в этих условиях к первому классу относят зерна 0,02 мкм2. Одновременно увеличение измеряемых микрофотографий вместо Х5000 доводят до X15800, т. е. повышают в ф10жЗ,16 раза.
Для построения кривой распределения эмульсионных микро- кристаллов по размерам [dy/dx=f(x)~] требуется измерить ^1000 зерен. На ординате такой кривой обычно отложены число зерен на тысячу (частота) или процент зерен данного класса от их общего числа, а на абсциссе — классы зерен (см. рис. II 1.6,6) или площади их проекции в мкм2 или диаметры в мкм. По полученным результатам на кривых отмечают: положение максимума кривой (частоту, класс); медиану; частость, характеризующую число зерен в каждом классе и выражаемую соответствующей ординатой; предельный размер зерна. Затем вычисляют средний размер х микрокристаллов и дисперсию а по формулам:
V х = Нху/2у а = V" Нх^у/Ну — х2
где х — средняя площадь проекции микрокристалла данного класса, мкм2; у — подсчитанное число микрокристаллов данного класса;
Ну — общее число измеренных микрокристаллов.
Иногда вычисляют также коэффициент вариации Cv= ЮОсг/х,
выражаемый;в процентах.
Кривая распределения суммарной площади проекции микрокристаллов по классам yx = f(xy) обычно бывает смещена относительно кривой распределения по размерам в сторону кристаллов больших размеров. Целесообразно также применять суммарные частоты и логарифмический масштаб; это обеспечивает идентичность форм кривых распределения и возможность экстраполяции числа микрокристаллов с х<0,1 мкм2, что лежит за пределами разрешения оптического микроскопа. Статистический закон, часто применяемый к распределению микрокристаллов по размерам,— нормальный логарифмический
у — N -~р= ехр [—К2 (In х — In лгт)2] \х у лх
где К—константа дисперсии, а N — общее число зерен. Этот закон применим к любой характеристике размера (х): диаметру d,
Если полученную кривую распределения построить в двой-ном логарифмическом масштабе, то при выполнении статистиче-ского закона получится обращенная парабола. В случае по-точного двухструйного способа, отличающегося от обычного двухструйного тем, что объем, в котором происходит эмульсифи- кация, постоянен, выявляется независимость распределения от продолжительности созревания. При одноструйной эмульсифика- ции получаются более сложные результаты.
Кривые распределения микрокристаллов фотографических эмульсий обычно не имеют формы нормальной кривой вероят-ности, удовлетворяющей закону Лапласа—Гаусса; к этой форме приближаются только кривые распределения особомелкозерни-стых эмульсий типа эмульсий Липпмана. Так как условия роста микрокристаллов галогенида серебра не идеальны и осложнены процессами агрегации, рекристаллизации, двойникования и др., считается маловероятным, чтобы распределение микрокристаллов описывалось каким-либо простым математическим выражением.
Средний размер х эмульсионных микрокристаллов можно при-ближенно определить без построения кривой распределения — по рассеянию света непроявленными эмульсионными слоями. В качестве характеристики светорассеяния аммиачных и безаммиач- ных эмульсий в параллельном пучке света берут разность двух величин оптической плотности эмульсионного слоя, содержащего постоянное количество галогенида серебра и расположенного
С увеличением продолжительности физического созревания число микрокристаллов первых классов уменьшается, а число микрокристаллов остальных классов вначале несколько увеличивается, а затем постепенно уменьшается При этом
снижается коэффициент контрастности, и во втором созревании он раньше достигает максимума. Изменение коэффициента контрастности в первом созревании обусловлено непрерывным уменьшением дисперсности твердой фазы и общего числа зерен, а во втором — процессом химической сенсибилизации.

Вопрос

Жёсткоцепной характер ТАЦ обусловлен его термодинамической жёсткостью – цепочка – «палочка» и кинетической – сильные межмолекулярные диполь – дипольные взаимодействия. Суммарная энергия межмолекулярных взаимодействий приближается к энергии основных связей в цепи макромолекулы; это ацетальные связи (целлюлоза и все её производные –полиацетали). Поэтому расплавить ТАЦ невозможно: плавление совпадает с разрушением полимера. Поэтому ТАЦ традиционно перерабатывают из раствора методом отлива плёнки. Это низко производительный процесс, требующий рекуперации растворителей и потому экологически и экономически дефектный.

Не случайно во всём мире ТАЦ заменяют полиэтилентерефталатом, получае-мым экологически чистым и экономически эффективным экструзионным методом.

Вместе с тем необходимо иметь в виду, что современные техника и техно-логия переработки жёсткоцепных полимеров позволяют получать изделия из них тоже экструзионным методом: используются весьма небольшие количества так называемых латентных (скрытых) растворителей. Если в ТАЦ ввести расворитель температура стеклования полимера снизится. Такой продукт можно расплавить и сформовать изделия экструзией. Введённый растворитель можно вывести из полимера вакуумированием готового изделия.

В отличии от ТАЦ ПЭТФ поддается ориентации

В результате ориентации удаётся:

1. получить плёнки меньшей толщины с более высокими механическими

параметрами;

2. улучшить оптические показатели;

3. повысить морозостойкость;

4. понизить паро- и газопроницаемость;

5. получать термостабильные плёнки;

6. получать термоусадочные плёнки.

Отличия в технологическом подходе к нанесению на поверхность оптически прозрачных ПЭТФ – плёнок от ТАЦ того же назначения обусловливается физической природой жёсткости: ТАЦ – плёнкам это свойство присуще имманентно (природная термодинамическая и кинетическая жёсткость), а для ПЭТФ оно является приобретённым в результате процесса ориентации. Поэтому надмолекулярные структуры ПЭТФ обратимы, т.е. могут разрушаться в результате внешних воздействий.

ПЭТФ – полимер, приобретший в настоящее время широчайшее применение. Кроме того, что в любой ткани содержится, как правило, не менее 5 массовых процентов ПЭТФ – волокна, большая часть тары для жидких пищевых бытовых продуктов изготавливается из ПЭТФ.

Главным обстоятельством, обусловливающим трудность вторичной переработки ПЭТФ, является его химичекая природа: это сложный полиэфир, гидролизующийся при температуре плавления практически мгновенно. Поэтому утилизация ПЭТФ требует прецизионного высушивания, в то же время при комнатной температуре это весьма долговечный полимер более 500 лет.

Сложности обработки изделий из ПЭТФ связаны с надмолекулярной – кристаллической – структурой. Любое воздействие извне с достаточно высокой энергией – нагревом, растяжениями, ударами – приводит к изменениям в фазовом состоянии в микрообъёмах полимера. Появляются напряжения, приводящие к растрескиванию и последующими разрушениями; возникают границы раздела фаз, реализующиеся помутнением и снижением прозрачности; происходят отслаивания адгезионно закреплённых на поверхности элементов изделий. Всё это нетрудно представить, на примере, киноплёнки: тепловое и механическое воздействие проекционных агрегатов, механическое или тепловое воздействие приспособлений по перфорированию плёнок и др.

Таким образом, применение ПЭТФ вместо ТАЦ не является преимущественным абсолютно: как и во всех жизненных и технических ситуациях любые замены являются компромиссными.

Комплексом своих физико-химических свойств ПЭТФ, обеспечивающий

сравнительно лёгкую регулируемость усадочных параметров до полного их исключения при различных видах переработки в листовые и плёночные изделия может рассматриваться как один из лучших материалов основы цифровых носителей информации.

21. Сравнительная характеристика ТАЦ и ПЭТФ – пленок для основы кинофотоматериалов.

Отличия в технологическом подходе к нанесению на поверхность оптически прозрачных ПЭТФ - плёнок от ТАЦ того же назначения обусловливается физической природой жёсткости: ТАЦ - плёнкам это свойство присуще имманентно (природная термодинамическая и кинетическая жёсткость), а для ПЭТФ оно является приобретённым в результате процесса ориентации. Поэтому надмолекулярные структуры ПЭТФ обратимы, т.е. могут разрушаться в результате внешних воздействий.
Гидрофобная поверхность биаксиальноориентированной ПЭТФ плёнки не обладает адгезией к гидрофильному светочувствительному эмульсионному слою, поэтому, если не подвергнуть ее специальной обработке, то нанесённый на неё эмульсионный слой после высыхания может быть легко отделён, а при химико-фотографической обработке эмульсионный слой, постепенно набухая, образует сморщенную поверхность и затем полностью отслаивается от подложки. Он может легко отслаиваться при резке и перфорировании плёнки, а также при других операциях её механической обработки. Поэтому перед нанесением фотографических эмульсий плёнку-основу гидрофилизуют химическим или физическим воздействием, или путём нанесения специальных адгезионных слоёв (подслоёв), или сочетанием указанных методов для создания адгезионного соединения.
Образование адгезионного соединения начинается с приведения в контакт его элементов - адгезива (клеящего вещества, связующего) и субстрата (тела, на которое наносится адгезив). При этом происходит смачивание субстрата растекающимся адгезивом и установление молекулярного контакта между соприкасающимися поверхностями, а в итоге - образование соединения, обладающего в зависимости от характера и интенсивности межфазного взаимодействия той или иной прочностью.
Различают несколько механизмов (и соответственно теорий) адгезии в зависимости от природы взаимодействующих тел и условий, при которых происходит адгезия. Наиболее известны следующие теории адгезии: механическая, адсорбционная, электрическая, диффузионная, и адгезия, обусловленная химическими взаимодействиями.
Рассматривая генезис представлений о природе адгезии полимеров, нетрудно видеть, что механическая концепция отдаёт предпочтение влиянию микрорельефа поверхности субстрата, адсорбционная - сорбции адгезива, химическая - образованию валентных межфазных связей, диффузионная - совместимости полимеров в зоне адгезионного контакта, в электрической теории рассматривается возникновение двойного электрического слоя на границе раздела между адгезивом и субстратом.
Множество разнообразных, иногда взаимоисключающих друг друга, концепций свидетельствует об отсутствии единой физически непротиворечивой теории. Это в полной мере относится к адгезионным явлениям в кинофотоматериалах. Для фотоплёнок с подслоями различного состава превалирующую роль играет один из известных механизмов адгезии, который зависит как от природы субстрата (даже его поверхности) и адгезива, так и от технологических условий образования адгезионного соединения. При этом адгезию следует рассматривать как результат молекулярного взаимодействия между подложкой и адгезивом при максимально возможной поверхности контакта. В образовании адгезионного контакта основополагающую роль играют адсорбционные, диффузионные и электрические взаимодействия, один из типов которых может преобла-дать над другим.
Повышенная гидрофобность поверхности ПЭТФ плёнок определяется химическим строением полимера и спецификой изготовления плёнок из него. Гидрофобность ПЭТФ плёнки может изменяться в зависимости от толщины, степени ориентации и назначения. Высокая степень ориентации приводит к уплотнению полимера за счёт уменьшения межмолекулярного объёма. Это приводит к неоднородности плотности плёнки по толщине: плотность поверхностных слоёв примерно на 30% ниже объёмной. Краевой угол смачивания двуос- ноориентированной ПЭТФ плёнки составляет около 76°, а критическое поверхностное натяжение смачивания 43 мН/м (для триацетатцеллюлозной плёнки эти показатели равны 48° и 55 мН/м соответственно).
Процесс нанесения полимерного адгезива на ПЭТФ плёнку называют под- слаиванием. Подслаивание может быть односторонним и двухсторонним. Подслой может быть нанесён как в процессе ориентации ПЭТФ плёнки, так и на ориентированную плёнку. В процессе подслаивания для формирования прочного адгезионного соединения в системе эмульсионный слой - ПЭТФ плёнка большое значение имеют следующие факторы: смачиваемость, адсорбция полимерного адгезива на подложке, образование тонкой полимерной плёнки без остаточных напряжений, термодинамическая совместимость полимера с ПЭТФ.
В целом технология фотоплёнок на ПЭТФ основе и эксплуатация их в современной аппаратуре выдвигает следующие требования к адгезионным слоям:
- высокая адгезия фотографического слоя к ПЭТФ основе, как в сухом, так и во влажном состоянии, особенно при повышенной температуре и динамических нагрузках;
- прозрачность (оптическая плотность не выше 0,05 Б);
- отсутствие отрицательного влияния подслоя на фотографические характеристики эмульсионного слоя и физико-механические свойства основы;
- обеспечение достаточно продолжительного срока хранения подслоенной ПЭТФ основы.
Рецептура подслоя должна способствовать интенсификации процесса нанесения и сушки подслоя при одновременном достижении высокого качества подслаивания и соблюдении требований экологии.
По технологическому принципу адгезионные слои (подслои) можно классифицировать следующим образом:
- двухслойные подслои для двуосноориентированной ПЭТФ плёнки;
- двух- и однослойные подслои на основе полимеров, обладающих химическим сродством к ПЭТФ плёнке;
- двух и однослойные подслои с использованием в рецептуре активных компонент (растворителей) по отношению к ПЭТФ плёнке;
- подслои на основе водных дисперсий полимеров;
- подслаивание ПЭТФ плёнки в едином технологическом процессе её изго-товления;
- модификация поверхности ПЭТФ плёнки химическими и физикохимическими методами, как способ улучшения её адгезионных параметров.
В большинстве случаев прочное скрепление эмульсионного слоя с ПЭТФ основой достигается путём последовательного нанесения на основу нескольких промежуточных слоёв с постепенно возрастающей степенью гидрофильности. Наиболее часто встречающаяся для ПЭТФ основы система с градиентом гидрофильности состоит из двух адгезионных слоёв различного состава.
Первый адгезионный слой (промежуточный) должен обладать адгезией как к гидрофобной подложке, так и к гидрофильному слою, наносимому поверх промежуточного слоя - желатиновому подслою. Промежуточный слой, как правило, состоит из синтетического полимера, химический состав которого во многом определяет его адгезионную способность. К тому же необходимо, чтобы этот слой был наделён структурой и свойствами, которые позволяют реализовать наиболее благоприятный механизм адгезии для достижения требуемой адгезионной прочности в системе субстрат (ПЭТФ плёнка) - промежуточный слой - желатиновый подслой. Чаще всего в промежуточном слое используют полимеры, обладающие химическим сродством к ПЭТФ.
Второй адгезионный слой (желатиновый подслой), то есть слой, на который наносится фотографическая эмульсия, представляет собой коацерват желатина в органических растворителях, стабилизированный органическими кислотами, либо композицию желатина с полимерами в растворе или в виде водной дисперсии. Наличие желатина во втором слое во многом определяет сродство подслоя к макромолекулам желатина эмульсионного слоя. Для создания необходимой прочности, термоустойчивости и снижения набухания второго адгезионного слоя в его состав в небольшом количестве вводят дубители желатина, поскольку отсутствие дубителя в желатиновом слое приводит к достаточной адгезии слоёв в сухом состоянии при неудовлетворительной адгезии во влажном состоянии.
Полимерные подслои с химическим сродством к ПЭТФ плёнке могут быть как двухслойными, так и однослойными. Для двухслойных подслоев в качестве промежуточного слоя применяют, главным образом, полиэфиры, получаемые реакцией поликонденсации. Исходными продуктами для получения таких полиэфиров являются компоненты, близкие по своему химическому строению исходным продуктам для синтеза ПЭТФ - диметилтерефталату и этиленгликолю, в частности, двухосновные ароматические кислоты (например, терефталевая, изофталевая и о-фталевая) и гликоли (этиленгликоль, диэтиленгликоль или их производные). В качестве адгезивов для ПЭТФ плёнки также используют различные эпоксидные смолы. Однако, адгезия, достигаемая при использовании полиэфиров и эпоксидных смол, особенно во влажном состоянии, не в полной мере удовлетворяет современным требованиям эксплуатации фотоматериалов. Поэтому в рецептурах подслоёв часто используют активные компоненты по отношению к ПЭТФ плёнке.
Применение активных компонент в рецептуре подслоя в значительной мере способствует усилению адгезии за счёт реализации в поверхностных слоях ПЭТФ плёнки и адгезива процессов «набухание - растворение». Активная компонента может быть введена или в промежуточный слой, или в желатиновый слой, или в оба слоя одновременно. Кроме того, созданы однослойные подслои с использованием активных компонент. В подслоях для непосредственного нанесения на ПЭТФ плёнку в качестве активных компонент чаще всего применяют производные резорцина, крезолы, хлорфенолы, хлоральгидрат, монохлорук- сусную кислоту и др. Эффективность воздействия активных компонент на поверхность тем больше, чем ближе значения параметров растворимости активной компонентой и ПЭТФ (5Пэтф=21,9(ДЖ/см)). Использование активных компонент получило широкое распространение, как вследствие хороших практических результатов, так и по причине своей универсальности - их можно сочетать с применением широкого ряда плёнкообразующих веществ, использовать для двуосноориентированной и одноосноориентированной ПЭТФ плёнки, комбинировать с различными физическими методами активации её поверхности.
В качестве промежуточных слоёв с активными компонентами находят применение полимеры, получаемые эмульсионной полимеризацией непредельных соединений различного строения, макромолекулы которых содержат различные активные группы (Cl, N02, CN, СО, NH2, NH и др.). Указанные группы обусловливают возникновение комплекса нехимических связей (водородные и до- норно-акцепторные связи, диполь-дипольные взаимодействия) с соответствующими группами ПЭТФ и желатина второго адгезионного слоя. Чаще всего в качестве адгезивов используют сополимеры винилхлорида, винилиденхлорида, алкилакрилата или метакрилата и ненасыщенной кислоты (малеиновой, итако- новой). Имеются данные о создании однослойных подслоёв на основе дисперсии желатина в среде органических растворителей, таких как метанол, мети-ленхлорид, хлорфенол, я-хлор-ж-крезол. Активные компоненты могут быть введены в композицию подслоя как на базе растворов полимеров в органических растворителях, так и на базе водных дисперсий полимеров.
На практике предпочитают подслои из водных композиций. При этом исключается использование дорогостоящих, легковоспламеняющихся, взрывоопасных, токсических и вредных для экологии растворителей.
Подслои на основе водных дисперсий полимеров могут быть двухслойными и однослойными. Чаще всего, композиция подслоя содержит: сополимер диенового мономера (например, бутадиен) и винилового (стирол, винилхлорид, винилиденхлорид, акрилаты и др.) с температурой стеклования сополимера 20- 40°С, а также гидрофильное соединение (желатин, синтетический полимер), сшивающий агент (производные дихлортриазина), смачиватель (анионогенные ПАВ), антистатик (например, диспергируемый в воде мелкодисперсный диоксид кремния) и добавки (фенол, резорцин). В случае двухслойного подслоя второй адгезионный слой - желатиновый.
Известны технические решения, наносить промежуточный подслой в виде водной дисперсии полимера на ПЭТФ плёнку перед её продольной ориентацией или перед ориентацией плёнки в поперечном направлении, и далее наносить желатиновый подслой. При этом подслаивание происходит в едином технологическом процессе изготовления ПЭТФ основы.
Наряду с описанными выше способами нанесения адгезионных слоёв для повышения гидрофильности ПЭТФ плёнки и, соответственно, улучшения её адгезионной способности, широкую известность получили химические и физические методы модификации поверхности.
В основе первого вида методов лежит обработка субстрата активными веществами, вызывающими модификацию поверхности за счёт химического взаимодействия с макромолекулами ПЭТФ. При этом по всей вероятности, в поверхностных слоях плёнки происходит деструкция полимера с образованием соединений или полярных групп, имеющих адгезию к плёнкообразующему веществу в составе адгезионного подслоя или к желатину. Другими словами, адгезия ПЭТФ плёнки может возрастать, как за счёт гидрофилизации поверхности, так и за счёт повышения её реакционной способности.
Химическая модификация поверхности может быть осуществлена путём обработки плёнки смесями кислот или озоном. Такие способы обработки весьма эффективны, однако из-за трудностей с активными химическими агентами, особенно газообразными, они не получили практического развития. Действительно, с одной стороны имеются значительные сложности по управлению и контролю процессом химической обработки, например, при небольшой передержке плёнка теряет прозрачность и прочность, что недопустимо для основы кинофотоматериалов. С другой стороны высокая степень агрессивности применяемых сред и большая вероятность их распространения по всей технологической линии подслаивания являются факторами, отрицательно влияющими на
надёжность технологии и работу оборудования. В связи с этим физические методы модификации поверхности ПЭТФ плёнок, которые являются более технологичными и в основном лишены отмеченных недостатков, более перспективны.
В результате обработки ПЭТФ плёнки физическими методами (такими как газопламенная обработка, облучение УФ лучами или токами высокой частоты, активация коронным или тлеющим разрядом) на её поверхности протекают процессы окисления. При этом образуются гидроксильные и карбоксильные группы, которые являются протонодонорами при образовании водородных связей с молекулами адгезива.
Гидрофилизация поверхности полимерных плёнок приводит к возрастанию их адгезионной способности в том случае, когда сохраняется когезионная прочность поверхностных слоёв. Эта задача решается при обработке ПЭТФ плёнки коронным разрядом. Обрабатываемая плёнка подвергается бомбардировке заряженными частицами плазмы, тепловому воздействию, а также влиянию химических веществ, образующихся в атмосфере коронного разряда. При этом в поверхностном слое ПЭТФ плёнки могут протекать следующие процессы: возникновение зарядов электретного происхождения; окислительные процессы с образованием и рекомбинацией свободных радикалов; изменение рельефа с образованием микротрещин, кратеров и полостей. Очевидно, что на адгезионные свойства оказывает влияние комплексное воздействие перечисленных выше факторов.
При бомбардировке поверхности ПЭТФ плёнки ионами и электронами невысоких энергий происходит реорганизация поверхностного слоя полимера на глубину 2-3 мкм. При времени обработки коронным разрядом 6*10 с на поверхности ПЭТФ плёнки возможно полное растекание жидкости (краевой угол смачивания 0 = 0). Таким образом, для получения максимального эффекта увеличения адгезии и с учётом того, что витки в рулоне после обработки ПЭТФ плёнки склеиваются, необходимо наносить адгезии непосредственно после её обработки коронным разрядом.
В настоящее время подслаивание ПЭТФ плёнок в основном осуществляется адгезионными композициями на основе водных дисперсий полимеров в сочетании с предварительной активацией поверхности субстрата коронным разрядом.
ПЭТФ - полимер, приобретший в настоящее время широчайшее применение. Кроме того, что в любой ткани содержится, как правило, не менее 5 массовых процентов ПЭТФ - волокна, большая часть тары для жидких пищевых и бытовых продуктов изготавливается из ПЭТФ.
Главным обстоятельством, обусловливающим трудность вторичной переработки ПЭТФ, является его химическая природа: это сложный полиэфир, гидроизующийся при температуре плавления практически мгновенно. Поэтому утилизация ПЭТФ требует прецизионного высушивания, в то же время при комнатной температуре это весьма долговечный полимер более 500 лет.
Сложности обработки изделий из ПЭТФ связаны с надмолекулярной - кристаллической - структурой. Любое воздействие извне с достаточно высокой энергией - нагревом, растяжениями, ударами - приводит к изменениям в фазовом состоянии в микрообъёмах полимера. Появляются напряжения, приводящие к растрескиванию и последующими разрушениями; возникают границы раздела фаз, реализующиеся помутнением и снижением прозрачности; происходят отслаивания адгезионно закреплённых на поверхности элементов изделий. Всё это нетрудно представить, на примере, киноплёнки: тепловое и механическое воздействие проекционных агрегатов, механическое или тепловое воздействие приспособлений по перфорированию плёнок и др. Таким образом, применение ПЭТФ вместо ТАЦ не является преимущественным абсолютно: как и во всех жизненных и технических ситуациях любые замены являются компромиссными.
Комплексом своих физико-химических свойств ПЭТФ, обеспечивающий сравнительно лёгкую регулируемость усадочных параметров до полного их исключения при различных видах переработки в листовые и плёночные изделия может рассматриваться как один из лучших материалов основы цифровых носителей информации.

Дата добавления: 2015-07-20