Вопрос. Факторы, влияющие на процессы эмульсификации и физического созравания.

ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА ПРОЦЕССЫ ЭМУЛЬСИФИКАЦИИ И ФИЗИЧЕСКОГО СОЗРАВАНИЯ.

Эмульсификация. Операция, во время которой в желатиновой среде образуются кристаллы галоидного серебра, обычно называется эмульсификацией. Эмульсификация — это первая и одна из наиболее важных стадий изготовления эмульсии, поскольку основные характеристики эмульсии определяются главным образом условиями эмульсификации. Первое требование состоит в том, чтобы кристаллы галоидного серебра были достаточно малы, чем обеспечивается равномерное распределение их в желатине. Кроме того, распределение кристаллов по размерам должно быть таким, чтобы после созревания получилась эмульсия, соответствующая по свойствам своему назначению. Условия эмульсификации, от которых зависит распределение зерен по величинам, следующие:

1. Концентрация желатины, в которой происходит кристаллизация галоидного серебра. При прочих равных условиях, при более низкой концентрации желатины получается больший процент крупных кристаллов. При более высоких концентрациях средний размер кристаллов меньше и размеры кристаллов более однородны. При изготовлении эмульсий для бумаг при эмульсификации используется иногда вся желатина или большая часть ее.

2. Концентрация галоидной соли щелочного металла при кристаллизации галоидного серебра. В эмульсиях с проявлением количество растворимого бромида при кристаллизации всегда больше того, которое необходимо для образования галоидного серебра. Бромистое серебро растворимо в растворе бромида щелочного металла, и увеличение растворимости при избытке бромида приводит к образованию более крупных кристаллов. Бекер указывает, что эмульсии для бумаг часто содержат малый избыток галоидной соли и иногда могут содержать свободную кислоту.

3. Скорость прибавления и концентрация раствора азотнокислого серебра. Раствор азотнокислого серебра прибавляется к желатиновому раствору бромистого калия с постоянной скоростью при помешивании, чтобы предотвратить местное скопление азотнокислого серебра. При прочих равных условиях быстрое прибавление азотнокислого серебра или использование концентрированного раствора приводит к образованию мелких кристаллов равномерной величины. При медленном прибавлении раствора азотнокислого серебра или при использовании менее концентрированного раствора получаются кристаллы галоидного серебра

с более разнообразными размерами, причем кристаллы, образующиеся в более ранних стадиях кристаллизации, с течением времени увеличиваются в своих размерах.

4.Температура. Повышение температуры, как это можно ожидать, исходя из общей зависимости между растворимостью и температурой, приводит к изменению распределения кристаллов по величине и к увеличению среднего размера кристаллов галоидного серебра.

5. Присутствие аммиака и других растворителей галоидного серебра. Прибавление аммиака увеличивает растворимость галоидного серебра и благоприятствует образованию более крупных кристаллов. Аммиак может прибавляться до прибавления азотнокислого серебра, вместе с ним или после эмульсификации. При прибавлении аммиака после эмульсификации распределение кристаллов по размерам не изменяется, но облегчается образование сенсибилизирующих центров на зернах галоидного серебра.

Аммиак, по-видимому, необходим при приготовлении эмульсий самой высокой чувствительности; однако избыток его, как установлено, вызывает слипание зерен галоидного серебра, увеличение зернистости проявленного изображения и уменьшение разрешающей способности.

6. Прибавление йодистой соли. Большинство эмульсий негативных материалов содержит йодистое серебро, которое имеет существенное значение для получения высокочувствительных негативных материалов. Количество йодистого серебра редко превышает 5 мольных процентов.

Обычно йодид прибавляется в виде йодистого калия перед эмульсификацией. Имеющиеся данные указывают, что йодистое серебро в используемых количествах не образует отдельных кристаллов AgJ, но, комбинируясь с бромидом, образует с ним твердый раствор и входит в кристаллическую решетку без изменения ее структуры. Ренвик и Сиз Установили, что при указанном количестве йодистого серебра увеличиваются размеры кристаллов.

Юз и Мулендейк установили, что спектральная чувствительность бромойодистых эмульсий смещается в длинноволновую область с увеличением содержания йодида приблизительно до 30%.

Согласно исследованиям Чибисова и Макарова количество AgJ оказывает заметное влияние на разрешающую способность. В серии эмульсий равной светочувствительности с увеличением количества йодида от 0 до 5% разрешающая способность возрастала от 30 до 60 мин/мм.

Первое созревание. После осаждения галоидного серебра аммиачные негативные эмульсии выдерживаются при 45—50° С, а нейтральные — при 80—90° С, от 10 мин. до 2 час. Эта операция называется первым созреванием. При первом созревании увеличивается средний размер кристаллов; или, иначе говоря, уменьшается степень дисперсности галоидного серебра. В присутствии растворителя, например галоидной соли щелочного металла или аммиака, происходит рост больших кристаллов за счет более мелких; таким образом, число кристаллов уменьшается, а средний размер их увеличивается. Операции эмульсификации и созревания тесно связаны, и в совокупности они определяют средний размер кристаллов и распределение их по размерам.

В литературе имеется мало сведений о созревании эмульсий для фотобумаг. Поскольку главными техническими требованиями к эмульсиям этого типа являются низкая светочувствительность, мелкое зерно и сравнительно высокий контраст, созревание следует, по-видимому, проводить при температурах более низких, чем те, которые применяются для негативных эмульсий.

Дата добавления: 2015-07-20