Химические свойства сложных эфиров

Сложные эфиры термически нестабильны: при нагревании до 200 – 250^оС они разлагаются на гораздо более стабильные карбоновые кислоты и алкены, например:

Если у первого атома углерода спиртовой части сложного эфира имеется разветвление, то получаются два разных алкена, причём каждый из них может получаться в виде двух цис- и транс - изомеров:

Сложные эфиры могут гидролизоваться в кислой, нейтральной и щелочной средах. В реакция обратима и скорость её зависит от концентрации добавленной сильной кислоты. Кинетические кривые, то есть кривые в координатах время – концентрация представляют собой нисходящую экспоненту для сложного эфира и одинаковые восходящие экспоненты для спирта и карбоновой кислоты. Ниже представлен график для реакции гидролиза в общем виде:

Если кислоту не добавлять, то наблюдается автокаталитический процесс: гидролиз сначала идёт очень медленно, но при этом образуется карбоновая кислота – катализатор и процесс ускоряется, а через некоторое время скорость его опять падает и концентрация сложного эфира доходит до равновесной. Эта равновесная концентрация при прочих равных условиях ничем не отличается от той равновесной концентрации, которая получается при катализе сильными кислотами. Однако время для достижения полупревращения (t _1/2) значительно больше:

Под действием щелочей сложные эфиры так же «гидролизуются», но здесь щёлочь не катализатор, а реагент:

Сложные эфиры вступают в реакцию переэтерификации как со спиртами, так и с кислотами:

Для того чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования целевого сложного эфира спирт - исходный реагент берут в большом избытке. При переэтерификации кислотой берут в большом избытке её.

Сложные эфиры вступают в реакцию с аммиаком и аминами. Равновесие в этих реакциях очень сильно сдвинуто в сторону образования амидов и алкиламидов кислот: избыток аммиака или амина не нужен (!!!)

Сложные эфиры могут быть окислены сильными окислителями в кислой среде. По-видимому, сначала проходит гидролиз и фактически окисляется только образовавшийся при этом спирт. Например:

Сложные эфиры могут быть восстановлены до спиртов металлическим натрием в среде какого-либо спирта. Реакция была предложена в 1903 году и подробно изучена в 1906 году французскими химиками Буво и Бланом и носит их имя. Например:

В две стадии сложные эфиры могут быть восстановлены до спиртов с помощью комплексных гидридов металлов. На первой стадии в случае использования тетрагидридобората натрия получаются эфир борной кислоты и алкоголят натрия, на второй они гидролизуются до спиртов:

В случае применения тетрагидридоалюмината лития на первой стадии получаются алкоголяты алюминия и лития, а на второй они так же гидролизуются до спиртов:

Содержание

Название темы или раздела темы	№ стр.
Сложные эфиры. Определение.
Классификация сложных эфиров
Номенклатура сложных эфиров
Изомерия сложных эфиров
Межфункциональные изомеры сложных эфиров
Электронное и пространственное строение сложных эфиров на примере метилацетата
Способы получения сложных эфиров
Получение сложных эфиров путём взаимодействия карбоновых кислот с алкенами.
Получение сложных эфиров путём взаимодействия карбоновых кислот с алкинами.
Получение сложных эфиров путём взаимодействия алкинов, угарного газа и спиртов.
Получение сложных эфиров путём взаимодействия карбоновых кислот и спиртов – реакция этерификации.
Получение сложных эфиров путём взаимодействия хлор(галоген) ангидридов карбоновых кислот и спиртов.
Получение сложных эфиров путём взаимодействия галогенангидридов с алкоголятами.
Получение сложных эфиров путём взаимодействия ангидридов карбоновых кислот и спиртов.
Получение сложных эфиров путём взаимодействия ангидридов карбоновых кислот с алкоголятами
Получение сложных эфиров путём взаимодействия ангидридов и галогенангидридов карбоновых кислот с фенолами.
Получение сложных эфиров путём взаимодействия ангидридов и галогенангидридов карбоновых кислот с фенолятами (нафтолятами).
Получение сложных эфиров путём взаимодействия солей карбоновых кислот и галоидных алкилов
Получение сложных эфиров из других сложных эфиров путём реакций переэтерификации кислотой
Получение сложных эфиров из других сложных эфиров путём реакций переэтерификации спиртом.
Получение сложных эфиров из простых эфиров путём взаимодействия их с угарным газом
Физические свойства, применение и медико-биологическое значение сложных эфиров
Физические свойства сложных эфиров
Отношениесложных эфиров к свету
Агрегатное состояниесложных эфиров
Зависимость температур плавления и кипения сложных эфиров от числа атомов углерода в них и от строения. Таблица № 1
Зависимость температур кипения сложных эфиров от строения радикала их спиртовой части. Таблица № 2
Растворимость и растворяющая способностьсложных эфиров
Растворимость сложных эфиров в воде, этаноле и диэтиловом эфире при 20^оС. Таблица № 3
Растворяющая способностьсложных эфиров по отношению к лакам и краскам, а так же к неорганическим солям
Запах сложных эфиров.
Запах сложных эфиров, их применение, нахождение в природе и токсические свойства. Таблица № 4
Медико-биологическое значение сложных эфиров
Формулы сложных эфиров – лекарственныхи биологически активных препаратов
Химические свойства сложных эфиров
Термическое разложение сложных эфиров на карбоновые кислоты и алкены
Гидролизсложных эфиров в кислой среде. Кинетические кривые.
Гидролизсложных эфиров в воде. Кинетические кривые автокатализа.
Реакция сложных эфиров со щелочами. Кинетические кривые.
Реакция переэтерификациисложных эфиров спиртами и кислотами.
Реакция сложных эфиров с аммиаком и аминами – получение амидов кислот.
Реакция окислениясложных эфировсильными окислителями в кислой среде.
Реакция восстановлениясложных эфировдо спиртов по Буво и Блану
Реакция восстановлениясложных эфировдо спиртовс помощьюкомплексных гидридов металлов
Содержание

Дата добавления: 2015-07-15