Качественное и количественное определение

Эфирные масла, которые используют в медицинской практике, должны быть стандартизованы, т.е. должны отвечать требованиям НД. Общая статья "Olea aetherea" ГФ XI изд., вып. 1, стр. 287 регламентирует приемы и порядок выполнения анализа. Частные статьи на конкретные эфирные масла включены в ГФ Х изд. и в ГФ IX изд. Анализ эфирных масел предусматривает установление их подлинности и доброкачественности, обнаружения продуктов окисления и загрязнения масла (наличия примесей-фальсификаторов) и иных веществ (жиры, вазелин, спирт, органические кислоты), а также определение количества основных компонентов эфирного масла (фенолы, спирты, сложные эфиры, кислоты, лактоны), обуславливающие его фармакологическое действие.

Органолептические показатели - это цвет, вкус и запах.

Числовые показатели - это физические и химические константы.

Физические константы - это растворимость, температура затвердевания, плотность, показатель преломления, угол вращения плоскости поляризации.

Растворимость определяют в мерном цилиндре, в который наливают 1 мл масла и постепенно по 0.1 мл из бюретки приливают растворитель, указанный в частной нормативной документации. Тщательно взбалтывают. Отмечают полное растворение эфирного масла. Определение ведут при 20 °С.

Температуру затвердевания (кристаллизации) определяют в приборе Жукова. Плотность - с помощью пикнометра.

Показатель преломления - рефрактометром. Показателем преломления называют отношение скорости распространения света в вакууме к скорости распространения света в испытуемом веществе. Это абсолютный показатель преломления. На практике определяют так называемый относительный показа­тель преломления, т.е. отношение скорости распространения света в воздухе к скорости распространения света в испытуемом вещест­ве. Показатель преломления зависит от температуры и длины вол­ны света, при которой проводят определение. Рефрактометры тестируют по эталонным жидкостям, прилагае­мым к приборам, или дистиллированной воде для которой n²⁰ _д = 1,3330.

Угол вращения плоскости поляризации определяют в поляриметре. Это величина отклонения плоскости поляризации от начального по­ложения. Оптическое вращение - это способность вещества вращать плоскость поляризации при прохождении через него поляризован­ного света. В зависимости от природы оптически активного веще­ства вращение плоскости поляризации может иметь различное на­правление и величину. Если от наблюдателя, к которому направлен свет, проходящий через оптически активное вещество, плоскость поляризации вращается по часовой стрелке, то вещество называют правовращающим и перед его названием ставят знак «+», если же плоскость поляризации вращается против часовой стрелки, то ве­щество называют левовращающим и перед его названием ставят знак «-».

Химические константы - это кислотное число, эфирное число, эфирное число после ацетилирования.

Кислотное число (к.ч.) - это количество мг едкого кали, необходимое для нейтрализации свободных кислот, содержащихся в 1 г эфирного масла. Определяют методом алколиметрического прямого титрования.

Эфирное число (э.ч.) - это количество мг едкого кали, пошедшее на омыление сложных эфиров, содержащихся в 1 г эфирного масла. Определяют методом обратного ацидиметрического титрования.

Эфирное число после ацетилирования обозначает массу гидрооксида калия, необходимого для омыления суммы сложных эфиров, содержащихся первоначально в 1г масла и образовавшихся при ацетилировании.

Выбор методики для количественного анализа зависит от структуры сырья, состава и свойств эфирного масла (плотность) и решается индивидуально для

каждого сырья. В частных фармакопейных статьях указываются модификации различных методов, масса навески, степень измельчённости сырья и время перегонки.

Согласно ГФ XI изд. вып. 1 стр. 290-294 определение содержания эфирного масла проводят путем его перегонки с водяным паром из растительного сырья. Методики предполагают использование специальных приборов (аппарат Гинзберга и Клевенджера). Содержание масла выражают в объемно-весовых процентах в пересчете на абсолютно сухое сырье. Частная нормативная документация на конкретные виды сырья регламентирует массу навески сырья, время перегонки и нижний показатель содержания эфирного масла в сырье. Определение проводят одним из 4 методов в зависимости от количества в сырье эфирного масла, его состава, плотности и термолабильности. Метод 1 и 2 применяют, если эфирное масло имеет плотность меньше 1 и не растворяется в воде. Метод 3 и 4 применяют для сырья, содержащего эфирное масло, которое при перегонке претерпевает изменения, образует эмульсию, кристаллизуется или имеет плотность близкую к единице.

Метод 1 (используя прибор Гинзберга) - применяют для сырья, где много эфирного масла, масло термостабильное, в его составе преобладают моно- и бициклические монотерпены. Приемник для сбора эфирного масла помещается в экстракционной колбе. Определение проводят путём перегонки эфирного масла с водяным паром из растительного сырья с последующим измерением объёма. Содержание масла выражают в объёмно-весовых процентах по отношению к исходному сырью. Этим методом определяют содержание эфирного масла в сырье можжевельника, мяты, шалфея, эвкалипта, тмина.

Метод 2 (на приборе Клевенджера) - используют, когда сырье содержит эфирного масла менее 0.2-0.3%. Этот метод дает меньшую ошибку опыта. Приемник вынесен за пределы экстракционной колбы, что позволяет определить в сырье содержание термолабильного эфирного масла. Этим методом определяют содержание эфирного масла в сырье ромашки, тмина, мяты, шалфея, эвкалипта.

Метод 3 Прибор такой же, как во 2-м методе. В приемник добавляют органический растворитель (раствор декалина) для разрушения эмульсии или растворения загустевшего масла. Определяют содержание эфирного масла в сырье аниса и аира.

Метод 4 впервые включен в ГФ XI изд. и отличается от 3-его метода возможностью контролировать температуру конденсации. Во время гидродистилляции температура в отстойнике не должна превышать 25° С.Универсальность прибора в 4 методе позволяет анализировать сырьё, содержащее эфирные масла с самыми разнообразными характеристиками (термостабильные, термолабильные, загустевающие и т.д.)

Кислотным числом называют количество миллиграммов едкого кали, необходимое для нейтрализации свободных кислот, содержащихся в 1 г исследуемого вещества.

Кислотное число определяют в навеске 1,5–2,0 г масла, взятой с погрешностью ± 0,01 г и растворённой в 5 мл нейтрализованного спирта.

Около 1,5 г (точная навеска) масла, жира, воска или около 1,0 г смолы растворяют в 5 мл 95% спирта, предварительно нейтрализованного по фенолфталеину 0,1 н. раствором едкого натра (если нужно нагреть с обратным холодильником на водяной бане до полного растворения). Прибавляют 1 мл раствора фенолфталеина и титруют при постоянном помешивании 0,1 н. раствором едкого натра до появления розового окрашивания, не исчезающего в течение 30 сек. Для вещества с небольшим кислотным числом (до 1) титрование производят из микробюретки.

1 мл 0,1 н. раствора едкого натра соответствует 5,61 мг едкого кали. Кислотное число вычисляют по формуле:

V — количество миллилитров 0,1 н. раствора едкого натра, израсходованного на титрование;

m — масса вещества, в граммах.

Эфирное число обозначает количество миллиграммов едкого кали, пошедшее на омыление сложных эфиров, содержащихся в 1 г эфирного масла. К раствору (А) прибавляют 20 мл спиртового раствора едкого кали (0,5 моль/л) и нагревают на водяной бане в колбе с обратным холодильником в течение 1 часа (отсчёт с момента закипания). Затем раствор разбавляют 100 мл воды и избыток едкого кали оттитровывают раствором серной кислоты (0,25 моль/л), индикатор фенолфталеин.

Эфирное число вычисляют по формуле:

V — объём спиртового раствора КОН (0,5 моль/л), израсходованного на омыление сложных эфиров, в мл;

m — навеска масла, в граммах,

28,05 — количество мл содержащихся в 1 мл спиртового раствора КОН (0,5 моль/л).

Эфирное число используют для вычисления содержания сложных эфиров связанных спиртов в процентах (Х) по формуле:

Х — эфирное число;

М — молекулярная масса эфира или спирта;

56,1 — молекулярная масса КОН.

Показатель преломления — это отношение скорости распространения света в вакууме к скорости распространения света в испытуемом веществе. Это абсолютный показатель преломления. Относительный показатель преломления — это отношение скорости распространения света в воздухе к скорости распространения света в испытуемом веществе. Показатель преломления зависит от температуры и длины волны света, при которой происходит определение. Рефрактометрия может быть использована для определения подлинности и чистоты эфирного масла.

Показатель преломления определяют с помощью рефрактометра. Определение проводится при температуре (20 ± 0,3 ºС) и длине волны Д спектра натрия (589,3 нм).

Показатель преломления определённый при таких условиях обозначается индексом ( = 1,3330).

Дата добавления: 2015-09-05