Читайте также:
|
В отличие от галогеналкилов простые галогенарилы – весьма нереакционные вещества по отношению к нуклеофильным реагентам. Они не реагируют с едким натром, солями серебра, цианидом, сульфидом и алкоголятами натрия или с аммиаком в тех условиях, в которых протекает реакция замещения с участием галогеналкилов.
Для йодбензола, как и для всех галогенобензолов, характерны реакции электрофильного замещения водородов ядра преимущественно в пара- и орто- положения; при этом пассивирующее влияние атома йода в реакциях замещения проявляется в меньшей степени, чем в случае хлора и брома.
В некоторых случаях при введении заместителей в ядро подвижность йода может резко возрасти. Это происходит, если в орто- или пара- положениях по отношению к йоду находятся электроноакцепторная группа, особенно NO2, а также СООН, CN, SO3H. лёгкость обычного нуклеофильного замещения галогена в этом случае обусловлена тем, что заместитель второго рода в орто- или пара-положении стабилизирует промежуточный σ-комплкс путём частичного перераспределения отрицательного заряда.
Атомы водорода в ядре ароматических галогенпроизводных способны замещаться галогенами, нитрогруппой, сульфогруппой и т.д. Так, при нитровании йодбензола азотной кислотой образуется смесь, содержащая 59% n -нитройодбензола и 41% о -изомера; относительные скорости нитрования бензола, йодбензола, бром- и хлорбензолов составляют:
1: 0,18: 0,030: 0,033. При сульфировании образуются:
n -йодбензолсульфокислота, n -дийодбензол и бензолсульфокислота (при использовании серной кислоты), бис- n -йодфенилсульфон (при использовании олеума или хлорсульфоновой кислоты). При галогенировании образуются n - и о -йодгалогенобензолы и 3,5-дигалогенйодбензол.
Йодбензол, как и другие йодароматические соединения, характеризуются лёгкой окисляемостью с образованием неустойчивых продуктов (Галогенониевых соединений). Так при действии на йодбензол перекиси водорода из надсерной кислоты образуется йодозобензол, при действии озона или органических перекисей – йодобензол, при действии хлора в безводной среде – фенилйододихлорид:
С металлами йодбензол даёт органические соединения почти с такой же лёгкостью, как и галогенпроизводные жирного ряда:
С6Н5I + Mg → C6H5MgI
Благодаря этой особенности галоген в ядре может быть замещён различными группировками, например карбоксильной группой.
 |
Ароматические йодпроизводные способны давать соединения с расширением октета до децета и более у атома йода. Так, например возможен следующий цикл превращений:
Йодбензол используют как промежуточный препарат в органическом синтезе, в частности для синтеза этилбензола и бензойной кислоты.
Дийодбензол С6Н4I2, молекулярный вес 329,93 существует в трёх изомерных формах. Все изомеры трудно растворимы в воде, растворимы в спирте, эфире.
Таблица 1 - Свойства изомеров дийодбензола
| Изомер | орто (1,2) | мета (1,3) | пара (1,4) |
| Тпл., 0С | 129,4 | ||
| Ткип., 0С | 286-287 | ||
| Теплота плавления, кал/г | 10,2 | 11,55 | 16,21 |
| Диэлектрическая проницаемость, ε | 1,27 | 1,69 |
о - и м- Дийодбензолы получают из соответствующих диазотированных иоданилинов разложением их НJ; n- дийодбензол образуется вместе с йодбензолом при кипячении бензола с йодом и персульфатом натрия в уксусной кислоте. Дийодбензолы ограниченно применяют в органическом синтезе.
Полийодбензолы – бесцветные или слегка жёлтые с эфирным запахом; хорошо растворяются в большинстве органических растворителей.
[3, с.290]
Дата добавления: 2015-07-16; просмотров: 454 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| Замена диазогруппы на другие группы. | | | Методы получения соединения |