Гладкий линейный фон. Коррекция в точке.

Это случай, когда мешающий (фоновый) сигнал имеет постоянную интенсивность, не зависящую от длины волны

в окрестности аналитического макисмума. Эта ситуация обычна для атомной спектроскопии, где рассеяние, поглощение в молекулярных полосах и излучение молекул сохраняются практически постоянным в достаточно узком спектральном интервале в окрестности атомной линии. В этом случае производят единичный отсчет фонового сигнала на длине волны в непосредственной близости к аналитической линии и полученное значение вычитают из суммарного сигнала, измеренного в центре линии. В атомно-абсорбционной спектроскопии для коррекции фона используются источники непрерывного спектра. В этом случае свет, например от дейтериевой лампы и от лампы с полым катодом попеременно пропускают через пламя. Если "интенсивности" обоих пучков лучей равны, то широкополосное нерезонансное поглощение или рассеяние света будут одинаково ослаблять оба пучка, тогда как атомный пар ослабляет в значительной степени только резонансное излучение лампы с полым катодом. Измеряется отношение интенсивностей этих пучков. В молекулярной абсорбционной и люминесцентной спектрометрии аналитические спектральные полосы недостаточно узки и, кроме того, мешающие полосы достаточно широки, что не позволяет использовать метод коррекции в точке. Однако в молекулярной спектрометрии растворов этот подход может быть использован для уменьшения влияния случайных вариаций в расположении кюветы с образцом и вариаций отражения от стенок кюветы, вызванных сменой образцов. Эти вариации, которые зачастую больше чем собственный уровень шума прибора, и которые приводят к изменению положения базисной линии нулевого поглощения, могут быть скорректированы посредством измерения поглощения на некоторой длине волны вне максимума аналитической линии или полосы с последующим вычитанием величины этого поглощения из величины поглощения, определенной в максимуме. Отметим, что совсем не обязательно измерять поглощение в том месте, где поглощение определяемого элемента равно нулю, хотя и желательно, чтобы это поглощение было мало, насколько это возможно, во избежание потери чувствительности. Идеальным является близлежащий минимум поглощения. Естественно, измерения всех стандартов и холостых опытов должны производиться одинаковым образом.

Дата добавления: 2015-07-11