Инфракрасная (колебательная) спектроскопия

Определение фенолов.

Фенол, как известно, очень слабо окрашенное вещество. В видимой области коэффициент ослабления фенола близок к нулю и чувствительность анализа по собственному поглощению ни­чтожна мала. Если сочетать фенол с солью диазония, взятой в из­бытке по сравнению со стехиометрическим соотношением, соот­ветствующим протекающей реакции, то всегда имеется уверен­ность, что концентрация образовавшегося красителя пропорцио­нальна концентрации анализируемого вещества. Это соотношение концентраций должно всегда выполняться при использовании реагентов. Для определения фенола проводят реакцию азосочета-ния с солью диазония.

Раствор полученного в реакции красителя поглощает в наи­большей степени лучи с Х= 485 нм, что соответствует оранжевому окрашиванию раствора. При определении других гидроксипроит-водных получаются красители со следующими оптическими ха­ рактеристиками:

Определяемое вещество	Лямбда макс	епсела, моль-1*л*см-^1
о-крезол
м-крезол
п-крезол
альфа-нафтол
бэта-нафтол

Определение аминов.

Определение кетонов.

Цнклопентанон, взаимодействуя с солями диазония, дает бисазокрасивтель.

Метилэтилкетон дает моноазокраситель красного цвета.

Рссмотреный метод применяют для определения кислот, альдегидов, нитросоединений, спиртов и др.

8. Валентные и деформационные колебания атомов в молекулах. Проявление различных видов колебаний в инфракрасных спектрах.

Инфракрасная (колебательная) спектроскопия

Элементарная теория колебательных спектров

Закон Бугера-Ламберта-Беера выполняется и в инфракрасной области, поэтому все виды анализа, рассмотренные для видимой и Уф-области, можно проводить и в инфракрасной части спектра.

ИК-спектроскопия наибольшее употребление находит для определения структуры органических соединений. Изучение структуры оказывается возможным, благодаря особенностям взаимодействия инфракрасного излучения с веществом. электронные спектры несут ограниченную информацию о строении скелета молекулы. Поглощение видимых и ультрафиолетовых лучей сопровождается изменением энергии электронных оболочек атомов и молекул. Энергия квантов инфракрас­ного излучения значительно ниже интервалов между электронны­ми энергетическими уровнями, поэтому состояние электронной оболочки при поглощении инфракрасных лучей не изменяется. В поглощении инфракрасных излучений веществом принимает участие система колебательных энергетических уровней молекулы, расстояние между которыми соответствует энергии квантов инфракрасных лучей. Колебательные спектры обусловлены в первую очередь смещениями ядер атомов, вследствие этого по ИК-центрам можно устанавливать структуру молекул. колебания молекул проявляются в спектрах поглощения в инфракрасной области. Основными типами колебаний являются....... и деформационные.

валентными колебаниями называются колебания ядер атомов вдоль линии связи, они обозначаются буквой v ню (vc=c, vc=о и т.д.). приближенной механической моделью валентных колебаний может служить система из двух шаров, связанных жесткой пружиной.

Валентные колебания подразделяются на синфазные, или симметричные (vs), и антифазные, асиммметричные (несиммет­ричные) - v^as. Это возможно в системе из трех или четырех атомов (например, молекула ацетилена).

Деформационные колебания связаны с изменением валентно­го угла, образованного связями у общего атома. Они обозначают­ся буквой 8 (дельта). Для возбуждения деформационных колеба­ний требуется меньшая энергия, чем в случае валентных колеба­ний, и, следовательно, они имеют меньшую частоту (меньшее волновое число):

E=h*v=h*c/ λ=h*c*v.

9. Колебательные спектры. Расшифровка инфракрасных спектров по корреляционным диаграммам и таблицам характеристических частот. Количественный анализ по ИК-спектрам.

Дата добавления: 2015-08-21