ТеорияЛайнуса Полинга(1947г):донорно-акцепторное взаимодействие свободных орбиталей комплексообразователя и не поделенных пар электронов лигандов.

NH₃ + BF₃ = [B(NH₃)F₃]

Н F H F

/ | \ /

Н – N: + □B – F → [H–N–B–F].

\ | / \

Н F H F

или

Сu⁺ + 2NH₃ → [Cu(NH₃)₂]⁺

Н H H H

| | | |

Н – N: + □Cu⁺□  +: N – H → [H – N – Cu – N – H]⁺.

| | | |

Н H H H

2). Теория валентных связей: электронные пары связи лигандов занимают свободные гибридные орбитали комплексообразователя.

Zn²⁺ + 4: NH₃ = [Zn(NH₃)₄]²⁺

ион Zn²⁺: …3d¹⁰4s⁰4p⁰. Эти вакансии и займут не поделённые электронные пары 4-х атомов азота молекул аммиака, образовав общую электронную систему:

3d^{10 |} 4s^2| 4p⁶

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

В системе с sp³ -гибридизацией ЦА комплекс имеет тетраэдрическое строение и диамагнитен (отсутствуют не спаренные электроны):

NH₃

º

NH₃ •Zn

H₃Nº ºNH₃

В анионе гексафтороплюмбата (4) [PbF₆]^2- катион Pb⁴⁺ (5d⁶6s⁰6p⁰6d⁰) и 6 анионов F^– (2s²2p⁶).

Взаимодействуют 2р_x электронные пары 6F^– с вакантными 6spd –орбиталями катиона Pb⁴⁺, образуются 6 ковалентных связей по донорно-акцепторному механизму:

5d^{6 |} 6s^2| 6p^{6 |} 6d²

↓↑

↑

↑

↑

↑

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

При sp³d² -гибридизации ЦА комплекс - октаэдрическая пространственная структура и парамагнитен (имеются не спаренные электроны):

F F F F

F F \ | /

F Pb F либо в схематичном виде [ Pb ]^2–.

/ | \

F F F F

3). Теория молекулярных орбиталей: взаимодействуют АО ЦА с АО лигандов, образуются МО.

Р P 3Н+Н ⁺

σ*_s

Е Е

σ*_sp σ*_sp

● σ*_sp

3р ●

●

3s ●●

●

● 1s

●

●●σ_sp●● ●●σ_sp

●● σ_s

Дата добавления: 2015-08-09