Ванадий и его соединения

Аммония метаванадат; Натрия метаванадат, ортованадат, диванадат, тетраванадат, гексаванадат; Ванадия диборид; Ванадия (II) иодид; Карбид; Ванадия (III) оксид (трехокись В., карелианит — мин.); Хлорид (треххлористый В.); Ванадия (IV) хлорид (четыреххлористый В.); Ванадия (V) оксид (пятиокись В., щербианит — мин.); Ванадия сульфат пентагидрат; Натрия гексаванадат; Диванадат (гептаоксодиванадат (V) натрия, пированадат натрия); Метаванадат; Ортованадат; Тетраванадат; Оксосульфатотетраакваванадий гидрат (пентагидрат сульфата ванадила, оксисульфат В. (IV) пентагидрат); феррованадий — сплав В. с железом, содержащий 35–80 % В.

Характеристика элемента. Элемент V группы периодической системы химических элементов. Атомный номер 23. Природные изотопы: ⁵⁰V (0,25 %), ⁵¹V (99,75 %). Изотоп ⁵⁰Vслаборадиоактивен; период его полураспада составляет 10¹⁴ лет.

Физико-химические свойства. Металл, ковкий в чистом виде. В соединениях В. проявляет степени окисления +2, +3, +4, +5. Наибольшее промышленное значение имеют соединения В. (IV) и В. (V). В отличается высокой химической устойчивостью в воде, в водных растворах минеральных солей, в морской воде.

Название CAS	Формула	Атомная или молекулярная масса	Цвет, сингония кристалла (модификация)	Плотность, г/см^3, при 20 ˚С (или при)	Температура, ˚С	Давление насыщенного пара, кПа (при t, ˚С)	Растворимость, г/100 г (при t, ˚C), отношение к неорганическим веществам
Ванадий 7440-62-2	V	50,942	св.-сер. кб.	5,96			—	н. р. Н2О, HCl, разб. H2SO4, HNO3, щ.,NH3OH, EtOH; реаг.конц. H2SO4, HNO3, HF
Аммония метаванадат 7803-55-6	NH4VO3	116,98	бц. или св.-ж. ромб.	2,33	разл. 100–150	—	—	Н2О; 4,8 (20), 17,8 (50); н. р. разб. к., разб. щ., NH4OH,EtOH, Et2O; реаг. конц. к., конц. щ.
Ванадил сульфат пентагидрат 27774-13-6	VOSO4·5H2O							р
Ванадия дибромид	VB2	72,56	сер. гекс.	5,10	≈ 2400	—	—	р. конц. щ.; н. р. Н2О, к., разб. щ.,NH4OH, EtOH
(II) иодид	VI2	304,75	ч. крист. (α), роз.-кр. гекс. (β)	5,44	возг. 800 (α); разл. 140 (β)	—	—	р. хол. Н2О; н. р. разб.Н2SO4, EtOH, CCl4, C6H6, CS2; реаг. гор.Н2О, к., щ.,NH4OH
карбид	VC	62,95	ч. кб.	5,4		≈ 3900	—	н. р. Н2О, HCl,H2SO4, разб.HNO3, щ.,NH4OH,EtOH; реаг. конц. HNO3,распл. KNO3
(III) оксид 1314-34-7	V2O3	149,88	ч. гекс.	4,87		≈ 3000	—	н. р. Н2­О, к., щ., NH4OH; реаг. гор. конц. HNO3
(V) оксид 1314-62-1	V2O5	181,88	ор. ромб.	3,36 (18)		разл. > 700	—	Н2О: 0,07 (25), 0,07 (100); н. р.EtOH; реаг. к. щ., NH4OH
(III) хлорид	VCl3	157,30	кр.-ф. гекс.	3,00 (18)	разл. 500	—	—	н. р. разб. Н2SO4, разб.HNO3; р.EtOH; реаг.HCl, конц.H2SO4, конц.HNO3, щ.,NH4OH; гигроскопичен
(IV) хлорид	VCl4	192,75	кр.-кор. жидк.	1,82	–20,5		0,133 (–10), 1,333 (30), 13,332 (83)	р. EtOH, Et2O, C6H6, CHCl3, CS2; реаг.Н2О, к., щ.,NH4OH
Натрия диванадат	Na4V2O7	305,84	бц. гекс.	—		—	—	н. р. разб. щ.,EtOH; реаг. Н2О, к., конц. щ.
метаванадат 13718-26-8	NaVO3	121,93	бц., мн.	—		—	—	Н2О: 21,1 (25), 38,8 (75); н. р. разб. щ.; реаг. к., конц. щ.
ортованадат 13721-39-6	Na3VO4	183,91	бц., кб.	—		—	—	н. р. щ., NH4OH, EtOH; реаг.Н2О, к.
тераванадат
гексаванадат
Тетраакваоксосульфатованадий гидрат	[V(H2O)4(SO4)O] · H2O	253,08	син., крист.	—	разл.	—	—	р. EtOH; реаг. Н2О, к., щ.

Содержание в природе. Известно свыше 70 минералов В., из них 40 — ванадаты. Наиболее важными В.-содержащими минералами в горной промышленности считаются карнатит (200 г/кг V₂O₅) и ванадинит (19 % V₂O₅). Из других солей ортованадиевой кислоты наиболее известен деклуазит (220 г/кг V₂O₅); (см. Vanadium). В. содержится также в рудных минералах — титаномагнетите, магномагнетите, рутиле, ильмените; в железо-фосфористых рудах, углисто-кремнистых сланцах, бокситах, ванадиеносных фосфоритах и нефтях. Среднее содержание В. в земной коре в целом 90·10^–4–135·10^–4 %, в гранитном слое коры континентов 76·10^–4 % (Добровольский).

В Мировом океане В. содержится в виде VO₂(OH₃)^2– в растворенной и взвешенной формах. Средняя концентрация В. в Мировом океане равна 1,5 мкг/л, абсолютное содержание в океанских водах составляет 2,07·10⁹ т, при этом доля взвешенной формы В. составляет 0,53 % от общей концентрации металла (Гордеев, Лисицын). Средняя концентрация в железно-марганцевых конкрециях Тихого океана составляет 540·10^–4 %, годовой захват В. конкрециями исчисляется в 3,2 тыс. т (Добровольский). В речной воде общая концентрация В. (взвешенная и растворенная формы) составляет 65 мкг/л, доля взвешенной формы равна 98,5 % (Гордеев, Лисицын). Уровень В. в различных реках может значительно колебаться.

Среднее содержание В. в почвах 0,01 %. В разных странах мира эта цифра колеблется в пределах 1·10^–5–6,8·10^–2 %. Элемент мигрирует в системах: горные породы — вода — почва — растения — животные — человек. В кислых почвах В. мало- или неподвижен; в щелочной среде переходит в растворимые токсичные формы и мигрирует. Массовое содержание В. в почвах России в %: почвы тундры 8,7·10^–3—1,1·10^–2; краснозем 1,1·10^–2–2,6·10^–2; подзолы 5·10^–3–1·10^–2; чернозем 8,1·10^–3–1,7·10^–2; каштановые и сероземы 7,2·10^–3–9,8·10^–2 (Глазовская).

По данным N.J. Pattenden et al., концентрация В. в воздухе сельских областей Англии и Канады колебалась в пределах 0,22–76 нг/м³, в атмосфере городов 60–300 нг/м³. Для воздушной среды американских городов средняя концентрация В. составляла 60 нг/м³. При этом были отмечены значительные сезонные колебания: в отопительный сезон 120 нг/м³, в летние месяцы около 20 нг/м³. Основные природные источники поступления В. в атмосферу (т/год): ветровая эрозия — 50 тыс, извержения вулканов — 25 тыс, дым лесных пожаров — 4 тыс, морская соль — 90, космическая пыль — 70 (Остромогильский и др.). Zoller et al. обнаружили В. в атмосфере над Южным полюсом. Массовые концентрации В. в атмосферном воздухе различных областей бывшего СССР (в % по отношению к неорганической пыли) находятся в пределах 0,005–0,08. При отсутствии промышленных загрязнений концентрации В. в воздухе составляют 0,1–1,0 нг/м³(Vanadium and Some…).

В растениях содержание В. может колебаться в зависимости от места произрастания. В России содержание В. (мкг/100 г сырой массы) составляет: в пшенице 2–8, в просе и кукурузе 2, в семенах подсолнечника 3–11, в фасоли 203–229. В золе лиственных растений уровень В. 0–3,5·10^–3 %, в золе мхов 1,1·10^–2 %, лишайников 1,9·10^–2 %, кустарников 3,6–5,5·10^–3 %, злаков 0–3,6·10^–3 %, в среднем для всего травостоя 3,5·10^–3 % (Рощин и др., 1978). Содержание В. в сельскохозяйственных растениях фоновых зон Украины (мг/кг сухой массы): зерно ячменя и гороха 0,08; овса 0,05; пшеницы 0,06; кукурузы 0,03; в люцерне 0,59; клевере 0,06 (Герасименко). Уровень В. в бобах 0,84 млн^–1, в папоротниках 1,28; в грибах 0,22–0,67; в лишайниках 8,6 млн^–1, в роняющих листья деревьях и кустах 1,65 и 2,7 млн^–1 соответственно (Ильин, Степанова).

В организмах кишечнополостных содержание В. (мг/кг сухой массы) составляет 2,3; червей 1,2; моллюсков 0,7; иглокожих 1,9; ракообразных 0,40; насекомых 0,15; рыб 0,14; млекопитающих 0,4 см (Vanadium). Средний уровень В. в живой фитомассе континентов (%) составляет 0,6·10^–4 %, в сухой фитомассе 1,5·10^–4 %, в золе 30·10^–4 %. В сумме в фитомассе континентов содержится 3,8 млн т В. Захват В. годовым приростом фитомассы на всей площади суши составляет 258,8 тыс. т или 1,73 кг/км². Уровень В. в биомассе фитопланктона Мирового океана равен 1,0·10^–4 % или 5 млн^–1, в сухой биомассе фитопланктона 5,0·10^–4 %, в бурых водорослях 0,4·10^–4 % (Добровольский, Ковальский).

Содержание В. в нефти может достигать 1,4 г/кг (Каримов и др.).

Получение. Для извлечения В. применяют непосредственное выщелачивание руды или рудного концентрата растворами кислот и щелочей или обжиг исходного сырья (часто с добавкойNaCl) с последующим выщелачиванием продуктов обжига водой или разбавленными кислотами. Из растворов гидролизом (при рН = 1–3) выделяют гидрат оксида В. (V). При плавке ванадийсодержащих железных руд в домне В. переходит в чугун, при переработке которого в сталь получают шлаки, содержащие 10–16 % V₂O₅. Их подвергают обжигу с хлоридом натрия. Обожженный материал выщелачивают водой, а затем разбавляют серной кислотой. Из растворов выделяют технический оксид В. (V), который в высушенном и переплавленном виде служит для выплавки феррованадия (сплавы железа с 35–70 % В.) и получения чистого металлического В.

Ковкий металлический В. получают кальциетермическим восстановлением чистых оксидов В. (V) и В (III); восстановлением оксида В. (III) алюминием или углетермическим методом; магниетермическим восстановлением хлорида В. (III), термической диссоциацией иодида В(II). Плавят В. в вакуумных дуговых печах с расходуемым электродом и в электроннолучевых печах.

Оксидтрихлорид В. получают хлорированием оксида В. (V).

Метаванадат натрия получают растворением V₂О₅ в растворе щелочи и последующим осаждением малорастворимого NH₄VO₃ хлоридом аммония.

Применение. Почти весь (90–95 %) производимый В. применяется в черной металлургии — входит в состав многочисленных марок сталей, чугуна. Промышленность титановых сплавов также использует В. Присадки В. включаются в сплавы на основе ниобия, тантала и хрома, используемые в авиационной промышленности и ракетной технике; в жаропрочные и коррозионностойкие сплавы с добавлением титана, ниобия, вольфрама, циркония, алюминия, применяющиеся в атомной технике; при компоновке сплавов, обладающих свойствами сверхпроводимости. В. является необходимым компонентом сплавов для постоянных магнитов. Соединения В. используются в качестве катализаторов при контактном способе производства серной кислоты, а также в некоторых органических синтезах. Они применяются в сельском хозяйстве, медицине, текстильной, лакокрасочной, резиновой керамической, стекольной и фотокинопромышленности.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду. Производства, потребляющие нефть и продукты ее переработки в качестве источников энергии; обогатительные предприятия; транспорт; вентиляционные выбросы производственных помещений металлургических предприятий, в том числе использующих В. в качестве легирующих добавок. При работе теплоэлектростанции (ТЭС) со 100%-ной нагрузкой (сжигание 190 т мазута в час) суточный выброс аэрозоля V₂O₅ в атмосферу составил 565 кг, при 50%-ной нагрузке — 282,65, при 30%-ной — 169 кг. Максимальная приземная концентрация оксида В. (V) в 2 км от ТЭС составила 3,5 мкг/м³ (Sokolov). На расстоянии 10 км от ТЭС содержание В. в атмосфере равнялось 0,025–0,050 (в пересчете на V₂O₅ 0,045–0,090 мкг/м³) (Гильденскиольд и др.).

Поступление В. в окружающую среду в результате сжигания каменного угля составило в 1970 г 21,1 тыс. т или 147 г/км² суши; в 1980 г эти цифры возросли до 46,8 и 312 (Добровольский), по прогнозу на 2005 г они увеличатся почти вдвое.

Значительное количество В. поступает в атмосферу в результате выбросов бензиновых двигателей. Анализы выхлопных газов, собранные непосредственно возле источника, выявили наличие В. в концентрации 0,1–0,2 млн^–1. Отработанные газы дизельных двигателей содержали В. в концентрации 10–15 млн^–1 (Рощин и др., 1978).

В ходе различных технологических процессов аэрозоли В. и его соединений попадают в воздух рабочей зоны. В производстве ванадиевых шлаков в процессе конверторного передела чугуна в воздухе рабочей зоны создавались концентрации В. 20–55 мг/м³. Уровень В. в виде витающей пыли в этих помещениях (75 % частиц мельче 2 мкм в диаметре, 20 % — от 2 до 4 мкм) составлял 0,17 мг/м³ в пересчете на V₂O₅. При погрузочно-разгрузочных операциях, дроблении и размоле ванадиевого шлака концентрация пыли шлака достигала 120 мг/м³ при содержанииV₂O₅ в количестве 11–12,9 % (до 90 % частиц не более 2 мкм в диаметре). Значительные концентрации V₂O₅ образуются при получении феррованадия, хлорида В. (III). В районах расположения крупных металлургических заводов оксид В. (V) обнаруживался в 87 % проб атмосферного воздуха в концентрациях 0,98–1,49 мкг/м³ и в 11 % проб — более 2,0 мкг/м³ (Рощин и др., 1978). Проведена работа по оценке условий труда в разных цехах феррованадиевого производства (Яковлева и др.). Установлено, что на всех участках повышается опасность заболеваний респираторного типа, при этом острые заболевания чаще приходятся на первые годы работы. Стаж работы более 10 лет существенно увеличивает риск заболеть хроническим бронхитом в возрасте до 40 лет. На участке гидропередела рабочие подвергаются воздействию наиболее токсичного соединения – оксида В. (V).

Соединения В. содержатся в сточных водах металлургических, химических, бумажных, стекольных, текстильных, лакокрасочных, нефтеперерабатывающих производств (Грушко). В сточных водах предприятия по производству В. металл содержится в концентрациях до 702 мг/л. Прошедшие очистку сточные воды производства феррованадия содержали V₂O₅ в количестве 0,34 г/л, сбросовые воды ТЭС — почти столько же. В составе сточных вод В. может проникать в водоемы; обнаруженная в воде водоемов концентрация В. достигала 2,0 мг/л (Дончева и др.; Рощин и др., 1978). Промышленная и бытовая деятельность населения обусловливает наличие В. в городском аэрозоле (1100 мг/кг) и городской пыли (Остромогильский и др.). Б.А. Ревич нашел, что содержание В. в пыли, осажденной снегом на территории города, составляло 150 г/т и более. В снеговых водах Японии В. определялся в концентрациях 0,0003–0,0028 мг/л, для дождевой воды была получена величина 0,00134 мг/л (Холодов).

Годовое поступление В. в атмосферу из антропогенных источников составляет 90 тыс. т. за счет промышленности и транспорта и 52 тыс. т за счет энергетических предприятий. Общий входной поток В. в атмосферу составляет 4·10⁶ т/г (Остромогильский и др.).

Токсическое действие. Вода. Пороговая концентрация В. по изменению органолептических свойств воды (появление желтой окраски и горького вкуса) равна 0,1 мг/л. Пороговая концентрация по влиянию на общий санитарный режим водоемов 10 мг/л. В концентрации 20–50 мг/л В. оказывает токсическое действие на микрофлору очистных сооружений и тормозит очистку сточных вод, при 50 мг/л — прекращает ее, а при 120 мг/л вызывает увеличение количества простейших организмов на очистных сооружениях (Грушко).

Растения. Предполагается, что В. наряду с кадмием представляет собой один из наиболее токсичных микроэлементов для высших растений; он может быть фитотоксичным при добавлении к питательному раствору в количестве 0,5 млн^–1 (Adriano). Из визуальных симптомов токсичности следует привести, например, появление бледно-зеленых продольных полос на листьях ячменя в случае превышения критического уровня В. (1,0 мг/кг) в питательном растворе. При этом среднее содержание В. в сухой массе ячменя составляло 2,0 мг/кг. В. токсичен для растений при концентрации 10 мг/л, а примг/л тормозит рост сои и льна, задерживает рост сахарной свеклы (Степанова). Грибы-мухоморы способны накапливать В. в значительных количествах (Rahder).

Гидробионты. Сульфат В. вызывает гибель гольяна при экспозиции 96 ч в мягкой воде при воздействии концентрации 4,6 мг/л, в жесткой — 55,0 мг/л (Грушко).

Среднесмертельные концентрации В. для различных водных организмов (Bensen, Neven):

Гидробионты	Экспозиция, ч	ЛК50	Примечания
Dahpnia magna		3,4–4,8 мг/л	Максимальная недействующая концентрация 0,8 мг/л
		2,0 мг/л	При 1,6 мг/л смертельных исходов или нарушения репродуктивной способности не наблюдалось
Полихеты Nereus diversicolor		10 млн^–1	—
Травяные крабыCarcinum maenas		35 млн^–1	—
Мидия средиземночерноморскаяMytilbes Golloprovincialis		65 млн^–1	—
Рыбы
Flagfish		11,2 мг/л	Взрослые особи; в очень жесткой воде
		1,9–6,0 мг/л	Жесткость и рН мало влияют на токсическое действие
Brachidanio rerio		8,0–19,0 мг/л	При 1,0–1,6 мг/л рыбы не погибали
		1,9–5,3 мг/л	При 0,6–0,8 мг/л рыбы не погибали
Poecilia reticulata		14,2–17,1 мг/л	При 6,3–9,4 мг/л рыбы не погибали
		6,1–10,2 мг/л	При 2,6–3,0 мг/л рыбы не погибали
Метаванадаты аммония и натрия(по В.)
Goldfish		0,9–4,5 мг/л	—
Guppi		0,12–0,65 мг/л	—

Общий характер действия на теплокровных. В. имеет важное значение в ферментной регуляции обмена фосфатов в биологических объектах (Rehder). Действие избыточного количества В. характеризуется нарушением различных метаболических процессов. Подавляется синтез холестерина, нарушается обмен цистина, синтез коэнзима А, триглицеридов и фосфолипидов. Известна этиологическая роль В. в развитии маниакально-депрессивных психозов у людей, а также прямое токсическое воздействие В.-содержащей пыли на паренхиму легких (Rehder). Ингибирование активности моноаминооксидазы связано с нарушением обезвреживающей и секреторной функции печени. Нарушаются процессы окислительного фосфорилирования и энергетический обмен. В. обладает гонадо- и эмбриотоксическими эффектами (Tianbao et al.), тератогенной активностью (Paternain et al.), угнетает иммунобиологическую устойчивость организма, оказывает аллергизирующее действие (Рощин и др., 1980; Syczkowski).

C.E. Heyliger et al. показали, что ванадат обладает инсулиноподобным эффектом. Выраженное ингибиторное действие В. на Na⁺K⁺-АТФ-азу выявили B. Nechay, J.P. Saunders; см. такжеT.D. Phillips et al. В. ингибирует многие ферменты — АТФ-фосфогидролазы, рибонуклеазу, аденилаткиназу, фосфофруктокиназу, глюкозо-6-фосфотазу (Macara), глюкозо-6-фосфатазу (Singh etal.), фосфотирозилпротеинфосфатазу (Swarup et al.).

Острое отравление. Животные. Среднесмертельные дозы соединений В. у разных животных (Рощин и др., 1978), в мг/кг:

Соединение В.	Кролики (в/в)	Морские свинки (подкожно)	Крысы (подкожно)	Мыши (подкожно)
Натрия
гексаванадат	30–40	40–50	40–50	100–150
диванадат	3–4	1–2	40–50	50–100
метаванадат	—	30–40	10–20	100–150
ортованадат	2–3	1–2	50–60	50–100
тетраванадат	6–8	18–20	30–40	25–50
Оксосульфатотетраакваванадий гидрат	18–20	35–45	158–190	125–150

Крысы и мыши сравнительно устойчивы к воздействию В., в то время как кролики и морские свинки чрезвычайно чувствительны.

ЛД₅₀ при введении в желудок мышам иодида В. (II) — 68 мг/кг; диоборида В. — 88 мг/кг (Ванадий…), ванадил сульфата пентагидрата – 467 мг/кг при отсутствии гибели в случае дозы 186 мг/кг, для крыс – 448 мг/кг при отсутствии гибели от дозы 296 мг/кг

(Vanadium Pentoxid…). При в/б введении метаванадата натрия абсолютно смертельные дозы для мышей и крыс составляют (по В.) 18,3 и 50,9 мг/кг, среднесмертельные — 13,2 и 24,7; максимально переносимые 9,7 и 4,8 мг/кг соответственно (Рощин и др., 1978). При в/ж введении крысам ЛД₅₀ = 98 мг/кг, мышам – 75 мг/кг.

Для метаванадата натрия и оксосульфатотетраакваванадий гидрата имеются следующие данные (Liobet, Domingo):

Животные	Путь введения	ЛД50, мг/кг
по NaVO3	по V^5+	по[V(H2O)4(SO4)O]H2O	по V^4+
Крысы	В/ж
	В/б
Мыши	В/ж
	В/б

Животных наблюдали в течение 14 суток. При введении в желудок обоих соединений основная смертность наблюдалась в течение первых 48 ч, последние животные гибли в течению 7 дней. При в/б введении больших доз гибель наступала сразу же либо в течение первых 24 ч; последние животные гибли в течение 2 суток. Высокие дозы обоих соединений вызывали сильный понос (только у крыс), расстройство дыхания, тахикардию, снижение спонтанной двигательной активности, атаксию, паралич задних конечностей и уменьшение чувствительности к болевым ощущениям.

При острой интоксикации оксидами и солями В. обнаруживались резко выраженные нарушения ЦНС (нарушение условнорефлекторной деятельности и нервно-мышечной возбудимости) и ССС. Развивались резкие нарушения аминокислотного равновесия крови и нуклеопротеидного обмена, гиперхолестеринемия; полиглобулия, лейкоцитоз со сдвигом лейкоцитарной формулы влево и повышение содержания Hb в периферической крови. Кроме того, в случае поступления яда в ЖКТ развивались бронхит и пневмония, отек легких и гастроэнтероколит. Отмечались нарушения кровообращения, дистрофические и некробиотические изменения в клетках других органов. Патоморфологически — полнокровие сосудов и отечность тканей головного мозга, слизистой дыхательных путей, эмфизема, ателектазы, гиперемия и субплевральные кровоизлияния в легких. В слизистой оболочке ЖКТ и интиме аорты очаговые кровоизлияния. Почки полнокровные и дряблые. При гистоморфологическом исследовании резкое полнокровие в легких, местами диапедез, заполнение просвета альвеол кровью и десквамация бронхиального эпителия. Жировая дистрофия в клетках бронхиального и альвеолярного эпителия, в эндотелии сосудов, железистом эпителии бронхиальных желез и мезотелии плевры. В печени наряду с венозным полнокровием белковая и жировая дистрофия и цитолиз. В почках гиалиново-капельная белковая дистрофия и цитолиз клеток эпителия канальцев, участки некротического и липидного нефроза. В миокарде расширение капиллярной сети и мелкокапельная жировая дистрофия (Vanadium and Some…).

Клинические проявления острой интоксикации В. (III) и В. (V) во многом сходны, но его соли приводят к развитию адаптационного синдрома: резкое увеличение содержания форменных элементов в периферической крови, нуклеиновых кислот, холестерина, глобулинов.

Все соединения В. характеризуются выраженным резорбтивным эффектом.

В. в элементарной форме, карбид В., феррованадий и другие сплавы — сравнительно малотоксичные соединения. Действие их пыли при поступлении через органы дыхания сводилось к формированию в легких клеточно-пылевых очажков с макрофагами, к развитию умеренно выраженного диффузного межуточного пролиферативного процесса и катарального бронхита; при введении в желудок — катарального гастрита.

При введении пыли и суспензии феррованадия, карбида В. и металлического В. в желудок, в/б и подкожно катаральный гастрит, очаговый нефрозонефрит, жировая дистрофия печеночных клеток, склероз межуточной ткани печени и почек, периваскулярный отек в мышце сердца. Пыль феррованадия вызывала также диспротеинемию, уменьшение содержания SH-групп и нуклеиновых кислот в крови. При введении пыли феррованадия, карбида В. и металлического В. мышам и крысам ингаляционным путем развитие катарального бронхита, формирование клеточно-пылевых очажков в межуточной ткани легких и развитие умеренно выраженного пролиферативного процесса и умеренного межуточного пневмосклероза.

При интратрахеальном введении крысам 25 мг металлического В., карбида В. и феррованадия, токсический эффект наблюдался в течение 9–12 месяцев (Рощин, 1967).

При воспроизведении сенсибилизации накожным методом на морских свинках с использованием 5 % раствора оксосульфатотетраакваванадия у морских свинок на 14 сутки наблюдались четко выраженная эритема и сильное шелушение, а к 20 дню — яркая эритема, инфильтрация, отек у единичных животных. В сроки, соответствующие наиболее выраженной реакции, увеличивалось число В-лимфоцитов, причем наиболее выраженной такая картина была в более поздние сроки сенсибилизации. Регионарные лимфатические узлы у всех животных были увеличены. Цитологически отмечено увеличение числа лимфобластов (иммунобластов), у всех животных также было увеличено число плазматических клеток в регионарных лимфатических узлах. Сенсибилизирующей для оксосульфатотетраакваванадия является 3 % концентрация вещества, что позволяет отнести В. к группе сильных аллергенов (Рощин и др., 1982).

Человек. Отравления В. встречаются в основном при его промышленном получении и применении — вследствие воздействия ванадийсодержащих аэрозолей, а также при чистке котлов электростанций, топок, где сжигается нефть или высокосернистый мазут. Потенциальная опасность острых отравлений соединениями В. в условиях промышленного производства связана с его токсичностью в относительно небольших дозах, а также с быстрой абсорбцией из легких и через кожу. Острые отравления людей подразделяют на легкие, средней тяжести и тяжелые. Для острой интоксикации характерен латентный период (от 1 до 6 суток), длительность которого зависит от концентрации яда в воздухе, индивидуальной чувствительности организма и свойств соединений В. Хлориды В. раньше других соединений проявляют свое токсическое влияние, при этом наличие в воздухе хлороводорода усиливает раздражающее действие.

Легкая степень интоксикации характеризуется ринитом с обильным отделяемым из носа, часто с примесью крови при сморкании, чихании, а также першением и жжением в глотке. Вслед за ним могут развиться сухой кашель, либо с отделением скудной вязкой мокроты, общая слабость, разбитость. Явления развиваются в течение 1–12 ч после начала воздействия. Такого рода клиническая симптоматика наблюдалась и в случае, когда добровольцы в возрасте 27–44 лет в течение 8 ч вдыхали аэрозоль оксида В. (V) (см.) в концентрации 1,0 мг/м. Иногда температура тела повышается до весьма высоких цифр. У некоторых при остром отравлении наблюдается понос или учащенный и неоформленный стул, либо усиленная кишечная перистальтика. По прекращении контакта с пылью симптомы интоксикации исчезают через 5–7 дней.

Характерными симптомами интоксикации средней тяжести являются конъюнктивит и катар ВДП, бронхит с экспираторной одышкой и бронхоспазомом. У большинства пострадавших отмечается также рвота и понос, что, наряду с бронхоспазмом, указывает на воздействие В. Могут иметь место и невротические проявления. У части пострадавших различные высыпания на коже и экзема.

Для тяжелой формы интоксикации характерно, помимо риноназофарингита, развитие бронхита и бронхопневмонии, имеют место головные боли, рвота, понос, сердцебиение, потливость, тремор пальцев рук. При рентгенологическом обследовании выявляется усиление легочного рисунка.

Повторное отравление. Человек. Группа из 15 человек в течение 12 недель принимала ванадил сульфат в ежедневной дозе 0,5 мг/кг. Никаких различий с контрольной группой не отмечено (Vanadium Pentoxide…).

Хроническое отравление. Животные. У телят пероральное введение В. в дозе 7,5 мг/кг не вызывало видимых эффектов, но при 20 мг/кг наблюдались уменьшение массы тела, диарея, потеря аппетита, истощение, увеличение уровня В. в тканях. У овец никаких нарушений не наблюдалось, если уровень В. в рационе не превышал 200 мг/кг пищи, но отмечены диарея и потеря аппетита через 1 день после введения от 400 до 800 мг/кг пищи. Задержка роста цыплят наблюдалась при дозе 20 мг/кг пищи. Яйценоскость кур уменьшалась при уровне В. в питании 25 мг/кг и выше; эти же дозы вызывали отсрочку начала несения. Способность высиживать цыплят снижалась при дозах 25 и 70 мг/кг пищи; качество яиц ухудшалось при 10 мг/кг пищи. Наиболее токсичен В. (V) (Kubena, Phillips).

Гонадотоксическое действие В. характеризуется нарушением сперматогенеза, снижением подвижности, осмотической резистентности и увеличением числа мертвых сперматозоидов, а также морфологическими нарушениями в этих клетках семяродного эпителия. Эмбриотоксический эффект характеризуется увеличением эмбриональной смертности за счет повышения доимплантационной гибели зародышей (Рощин и др., 1980).

Карбид В. при его ингаляции кроликами в концентрации 40-75 мг/м³ вызывает хроническое отравление (Ванадий…).

Человек. Ведущая симптоматика хронической интоксикации соединениями В. связана с раздражающим действием его на слизистые оболочки дыхательного тракта, которое не сопровождается болевыми ощущениями и не вызывает резкой деструкции тканей и поэтому субъективно переносимо даже при работе в условиях высоких концентраций пыли В. В этих случаях на первый план выступает резорбтивное действие. Раздражающий эффект заметен и при воздействии низких концентраций оксидов и солей В. в воздухе (2–3 мг/м³), когда симптомы резорбтивного действия отсутствуют. Отсюда хронические заболевания дыхательного тракта с исходом в ряде случаев в пневмосклероз. Аллергическое действие В. проявляется в астматоидных бронхитах, бронхиальной астме, кожных высыпаниях. Специфическими профессиональными заболеваниями в производстве В. могут быть диффузный пневмосклероз с эмфиземой легких, вызываемый длительным действием малых концентраций оксидов и солей В., хронический бронхит и хронические катары ВДП, вызываемые пылью соединений В. и ванадийсодержащих шлаков. Катары ВДП могут быть самостоятельными заболеваниями, либо сопровождать пневмокониоз и шлаковый пневмокониоз. Профессиональные заболевания органов дыхания развиваются ранее других нарушений состояния здоровья и при воздействии более низких концентраций соединений В. в воздухе (Рощин, 1967, 1973).

О симптомах раздражения бронхопульмонального отдела дыхательных путей при повышении уровня В. в атмосфере сообщает J. Descotes, который установил прямую корреляцию между концентрацией В. в воздухе английских городов и смертностью от легочных заболеваний (бронхиты, пневмонии).

Роль в организме, источники поступления, поведение в организме. В организме человека В. участвует в регуляции жирового обмена, синтезе триглицеридов, процессах минерализации костной ткани, играет роль в метаболизме глюкозы и глутамина, является катализатором ряда других окислительно-восстановительных процессов. Более полное представление о влиянии В. на некоторые системы и органы, на регуляцию процессов клеточной пролиферации и дифференциации можно почерпнуть у R.L. Post; J.J. Grantham; F.H. Nielsen; Vanadium.

В естественных условиях В. поступает в организм главным образом с пищей и водой. Ингаляционный и чрезкожный пути поступления характерны для условий промышленного производства, причем последний представляется менее значимым. В среднем, в организм человека ежедневно поступает до 2,0 мг В., однако эта цифра зависит от рациона, поскольку в пище, содержащей много растительных и животных жиров, содержание В. значительно выше.

Содержание В. в пищевых продуктах может колебаться в зависимости от географических условий (уровень в почве), способа приготовления пищи. Разброс в приводимых ниже значениях существенно зависит от способа определения. Среднее содержание В. в картофеле составляет 2–201 мкг/100 г, в капусте 111–355, свекле 39–224, моркови 69–112, луке 58–159, редисе 40–302, чесноке 3–63, щавеле 115–199, яблоках 21–33, грушах 1–2,4, сливах 1,5–1,8 мг/100 г (Рощин и др., 1978). Содержание В. в питьевой воде составляет от 3–5 до 280 нг/100 г, в коровьем молоке от 7–11 до 300 мг/100 г, в сливочном масле и маргарине от 0,1–0,4 мкг/100 г, в различных мясных продуктах и птичьем мясе от 0,1–2,2 мкг/100 г (Stoecker, Hopkins). По материалам, приводимым M.C. Linder, в 91 % проб питьевой воды в США содержание В. составляло менее 10,0 мкг/л при среднем значении 4,3 мкг/л.

Попадая в организм с пищей и водой, В. абсорбируется слабо. Хорошо растворимые соединения В. абсорбируются из ЖКТ человека в количестве 0,1–1,5 %, степень абсорбции соединений В. из легких оценивается различно: существует представление об объеме всасывания 25 %. Абсорбируемый В. транспортируется в основном кровью, где в плазме он связывается с трансферином (Linder; Lagerkvist et al.).

Приблизительная концентрация В. во внутренних органах человека (нг/г): в печени 13, почках 5, костях, селезенке и щитовидной железе 3, в мозге, жире, желчи и моче меньше 1, в легких и волосах 12–140 (большие значения относятся к городским жителям). Средняя концентрация В. в сыворотке человека от 0,035 (0,015–0,939) нг/мл до 0,67 (0,26–1,3) нг/мл (Nechay et al.). Данные о содержании В. в тканях человека значительно различаются у разных авторов — см. Vanadium. По данным спектрального анализа, среднее содержание В. в волосах человека равно 0,007 мкг/г сухой массы (Ревич). В моче рабочих-нефтедобытчиков (бурильщиков) высокованадиевой нефти при стаже до 2 лет в среднем обнаружено 29 мкг/л В., при стаже от 2 до 5 лет – 44 мкг/л, при стаже 6 и более лет – 54 мкг/л (Каримов и др.).

В организме В. находится внутри клеток; в плазме В. переносится в виде метаванадат-иона VO^3–, а внутри клеток наличествует в восстановленной форме в виде иона ванадила VO²⁺; менее 1 % внутриклеточного VO²⁺ находится в свободной форме, остальное количество связано с разными внутрклеточными лигандами, причем 90 % захватывается фосфатами. В организме человека 31 % В. аккумулируется в жировой ткани, 17 % — в скелете. В. содержится также в зубной эмали и дентине (Bergquist).

При интратрахеальном введении крысам искусственного радиоактивного изотопа ⁴⁸V(IV) наибольшее всасывание наблюдалось через 5 минут, а при в/б — через 30 минут. При подкожном и в/ж введении всасывание начиналось через 15 минут–1 ч и было максимальным в период 1–6 ч, причем степень всасывания низкая. При любом способе введения В. он находился в крови в заметных количествах только в течение первых суток; через 2 суток в крови находили лишь следы В. После 4 суток В. в крови не определялся, а через 8–16 суток после интратрахеального и подкожного введения он вновь обнаруживался в крови в малых количествах. Уровень реабсорбции невелик, но он обусловливает воздействие В. на органы из внутреннего депо при хроническом отравлении. При в/б, интратрахеальном и подкожном введении через 30 минут В. обнаруживался во всех внутренних органах, а при в/ж находился в больших количествах в ЖКТ и в очень малых — в других органах. Через 2 суток происходило перераспределение В. и аккумуляция его в органах преимущественного накопления — костной ткани и зубах (Mravcovaet al.), почках, печени, легких. Прямо пропорциональная зависимость между введенной дозой и уровнем накопления В. во внутренних органах отмечалась в первые несколько суток после воздействия. В/ж и в/бр введение характеризовались кратковременным пребыванием В. во внутренних органах, а интратрахеальное и подкожное — аккумуляцией В. во всех внутренних органах в период 8–16 суток. Наибольшее количество В. аккумулировалось в костной ткани при в/б введении на вторые сутки, при интратрахеальном и подкожном на 8–16 сутки, в почках при в/б — через 30 минут, при интратрахеальном и подкожном — на 8–16 сутки; в легких — при интратрахеальном через 30 минут; в печени — при в/б введении через 30 минут. После прекращения действия яда изменения в почках не получают обратного развития, т. е. почки являются критическим органом при воздействии В., поэтому при медицинском контроле здоровья работающих их состояние требует особого внимания.

Выделение В. осуществляется в основном почками в первые 2 суток, после чего оно стабилизируется на минимальном уровне за счет экскреции из внутренних депо организма. Корреляция между содержанием В. в моче работающих и концентрацией элемента в воздухе рабочей зоны установлена в натурных исследованиях (Орджоникидзе). Экспериментально установлено, что 25 % В. выводится из организма человека за 11 ч, а 75 % — за 51 день (Rhoads, Sanders; Cikrt). Период полувыведения В. в моче человека составляет 15-40 ч

Соотношение В., выводимого с мочой и фекалиями, составляло 5:1, но однократное введение аскорбиновой кислоты изменяло его на 2:1. Положительное влияние аскорбиновой кислоты на процесс выведения В. из организма важно учитывать при терапевтических мероприятиях в случае поражения почек и нарушения их выделительной функции при острых отравлениях В.

Гигиенические нормативы. Для феррованадия ПДКр.з = 1,0 мг/м³, аэрозоль, 2 класс опасности. Для пыли ванадийсодержащих шлаков ПДКр.з = 4,0 мг/м³, аэрозоль, 3 класс опасности.

Методы определения. Обзор методов определения В. и его соединений имеется в Vanadium Pentoxide… В воздухе. Для воздуха рабочей зоны рекомендован полярографический метод с диапазоном определения от 0,04 до 8,3 мг/м³ и погрешностью в пределах 25 % (Методические указания…). По К. Кулкиной определение аэрозолей В. с чувствительностью 0,1 мкг ведется капельным методом с использованием реактива Шиффа. Метод специфичен в присутствии Ni, Pb, Mn, Cr, W, Mo и Fe.

В воде. Фотометрический метод основан на реакции В. (V) с ортофосфорной, салицилгидроксамовой и уксусной кислотами; чувствительность при отборе 10 см³ воды 0,1 мг/л (Болдина, Кудрин). Другой способ определения В. основан на способности В. давать цветную реакцию с 8-гидроксихинолином; чувствительность метода 0,002 мг/л (Новиков и др.). В природных и сточных водах. Атомно-эмиссионный спектральный метод основан на извлечении хлороформом в виде комплекса с диэтилдитиокарбаматом и гидроксихинолином с последующим спектрографическим окончанием анализа; минимально определяемое содержание 0,6 мкг в пробе, средняя относительная погрешность определения 20 % (Карякин, Грибовская). Фотометрическое определение в сточных водах основано на способности ионов В. (V) образовывать с N-бензоил-N-фенилгидроксиламином в сильнокислой среде комплексное соединение фиолетового цвета; метод применим для определения В. в концентрациях 0,05–40 мг/л (Лурье).

В биологических пробах. Спектральный метод; чувствительность 0,5 мкг/мл; относительная ошибка метода 4–9 % (Найдина, Терещенко). Метод ионизационной масс-спектрометрии; диапазон измеряемых концентраций 2,3 мкг/г – 6,0 нг/г, стандартное отклонение 0,18–11,0 % (Fasset, Kingston). Нейтронноактивационный метод см. Byrue, Versieck.

Обзоры различных методов определения В. и его соединений в объектах окружающей среды — см. В.Н. Музгин и др.; Vanadium.

ОКСИД ВАНАДИЯ (V)

Получение. Плавленый технический оксид В. (V) содержит 95–96 % V₂O₅, 2,5–3,5 Na₂O, 0,5–1 % Fe и другие примеси. Чистый оксид В. (V) получают гидролизом очищенного оксидтрихлорида В. или термическим разложением метаванадата аммония NH₄VO₃.

Применение. Катализатор различных окислительных процессов в газовой фазе, в пигментах для керамических изделий, в стекольной промышленности.

Токсическое действие. Вода. Оксид В. (V) окрашивает воду в ярко-оранжевый цвет при концентрации 0,1 мг/л в пересчете на В. Привкус к воде появляется при концентрации оксида В. (V) 0,8 мг/л (Селянкина).

Острое отравление. Животные. При в/ж введении мышам оксида В. (V) ЛД₅₀ = 23,4 мг/кг, крысам – 86-137 мг/кг (по другим данным 10 мг/кг) (Vanadium Pentoxide…).. При других путях введения разным животным полулетальные дозы оксида В. (V) в мг/кг составляют (Рощин и др., 1978):

Кролики (в/в)	Морские свинки (подкожно)	Мыши (подкожно)
1–2	20–28	85,7–117

Картина отравления: заторможенность, слезотечение, диарея. Гистологически: некроз клеток печени и мутное набухание почечных тубул.

Аэрозоль оксида В. (V) с частицами размером меньше 10 мкм вызывал смерть кроликов после 7-часовой ингаляции в концентрации 205 мг/м³, но не после использования концентрации 77 мг/м³ или после часовой ингаляции 525 мг/м³ (Vanadium and Some…). При остром ингаляционном отравлении животных аэрозолями дезинтеграции и конденсации оксида В. (V) тяжелое поражение органов дыхания: бронхопневмония, панбронхит, очаговый отек легких и периваскулярный отек. Оксид В. (V) приводят к развитию адаптационного синдрома: резкое увеличение содержания форменных элементов в периферической крови, нуклеиновых кислот, холестерина, глобулинов.

Человек. Аэрозоль оксида В. (V) в концентрациях 10 мг/м и более способен вызвать острую интоксикацию в течение нескольких часов воздействия. Химически чистый оксид В.(V) оказывает действие быстрее других оксидов В. Аэрозоль конденсации оксида В. (V) токсичнее аэрозоля дезинтеграции. При остром отравлении оксидом В. (V) имеет место резкое снижение содержания калия, натрия и хлоридов в сыворотке крови; возможны аллергические реакции в виде кожных высыпаний, экзем, ринитов, бронхиальной астмы и др. (Рощин и др., 1978).

Два добровольца в течение 8 ч вдыхали аэрозоль в концентрации 0,1 мг/м³. Никаких симптомов воздействия ни в период экспозиции, ни сразу после нее не отмечено. В 24 ч период у них образовалась обильная слизь к которой присоединился легкий кашель, увеличившийся через 48 ч, уменьшившийся к 72 ч и полностью исчезнувший через 4 суток. Добровольцы в течение 8 ч вдыхали 0,25 мг/м³. К следующему утру у всех возник кашель, прекратившийся к 10 дню. При вдыхании 1 мг/м³ в течение 8 ч через 5 из них развился спорадический кашель, усилившийся к 7 часу и продолжавшийся 7 дней (Vanadium Pentoxide…).

Хроническое отравление. Животные. Ниже приводятся концентрации оксида В. (V), вызывающие хроническое отравление (Ванадий…):

Животные	Путь введения	Срок, месяцы	Концентрация
Крысы	Ингаляционный		5–30 мг/м^3
Морские свинки	Ингаляционный	9–12	25 мг/м^3

Ингаляционное воздействие оксида В. (V) на крыс в концентрации 5–6 мг/м³ по 4 ч в день 6 раз в неделю в течение 4 месяцев сопровождалось фазовыми изменениями обезвреживающей и экскреторной функций печени, канальцевой секреции почек, содержания неорганического фосфора и серотонина в крови (Казимов). Ежемесячное интратрахеальное введение крысам в течение года оксида В. (V) по 0,56 мг/кг привело только к задержке роста массы тела, увеличению массы легких и снижению содержания в крови глюкозы и холестерина при отсутствии иных изменений (Zychlinski et al.).

Прием водного раствора оксида В. (V) с концентрацией 50 мг/л в течение 2 месяцев практически не изменял параметры крыс (Mravcova et al.). В дозе 12,5 мг/кг оксид В. (V) при его в/б введении крысам с 1 по 21 дни жизни (1 группа) или с 21 дня до появления первого эструса (2 группа) лишь у животных 2 группы снижал частоту овуляции и приводил к увеличению массы тимуса, печени и подчелюстной железы. Частота овуляции у самок 1 группы не изменялась, а у самцов отмечено повышение массы семенных пузырьков, тимуса и подчелюстной железы. Сделан вывод о более выраженном токсическом влиянии оксида В.(V) на самцов крыс (Altamirano et al.).

Хемобиокинетика. При внутритрахеальном введении крысам 40 мкг оксида В. (V), 72 % от дозы было абсорбировано в течение 11 минут. Оставшиеся 28 % полностью всосались за 2 дня. 40 % от дозы было обнаружено в тушке (12 % в костях) через 14 дней и 40 % выделилось с мочей и калом (Vanadium Pentoxide…).

На крысах, которым в/б вводили оксид В. (V), показана способность В. проходить через плаценту в ткани плода в период органогенеза (Tianbao et al.) и с молоком попадать к новорожденному (Edel, Sabbioni).

Гигиенические нормативы. Для дыма оксида В. (V) ПДКр.з = 0,1 мг/м³, аэрозоль, 1 класс опасности; для пыли оксида В. (V) ПДКр.з = 0,5 мг/м³, аэрозоль, 2 класс опасности.

В атмосферном воздухе: для оксида В. (V) ПДКс.с = 0,02 мг/м³, 1 класс опасности. Для воды водоемов ПДКв = 0,1 мг/дм³, 3 класс опасности, лимитирующий показатель вредности санитарно-токсикологический.

Зарубежные стандарты: Ванадий в виде V₂O₅, респирабельная пыль и пары. TWA = 0,05 мг/м³.

Методы определения. В воздухе. Фотометрический метод определения оксида В.(V) основан на реакции ионов В. с вольфраматом натрия и образовании окрашенного соединения; чувствительность метода 0,1 мг/м³; диапазон определяемых концентраций 5–80 мкг/5 мл (Перегуд).

ОКСИД ВАНАДИЯ (III)

Тгоксическое действие. Острое отравление. При введении в желудок мышам ЛД₅₀ оксида В. (III) — 130 мг/кг. Оксид В. (III) обладает умеренным раздражающим действием.

Хроническое отравление. Животные. Ниже приводятся концентрации оксида В. (III), вызывающие хроническое отравление (Ванадий…):

Животные	Путь введения	Срок, месяцы	Концентрация
Кролики	Ингаляционно		8–18 мг/м^3

При ингаляционной затравке кроликов и крыс пылью оксида В. (III) в концентрации 40–75 мг/м³ по 2 ч ежедневно в течение 9–12 месяцев, развивались умеренная гипохромная анемия, лейкопения; отмечалась диспротеинемия за счет уменьшения альбуминов и увеличения глобулинов; в сыворотке крови увеличивалось содержание аминокислот (цистин, аргинин, гистидин), повышался уровень нуклеиновых кислот и снижалось содержание SH-групп белков; в крови уменьшалось количество витамина С и возрастало содержание хлоридов. Резкое угнетение тканевого дыхания печени и мозга. Патоморфологически — в легких развитие гнойного бронхита, межуточного пролиферативно-воспалительного процесса с наклонностью к абсцедированию, развитие пневмонии и эмфиземы. Одновременно происходило формирование клеточно-пылевых очажков с явлениями некробиоза в фагоцитах и развитие умеренного межуточного склероза легких.

При пероральном введении кроликам пыли оксида В. (III) в дозе 5 мг/кг (по В.) ежедневно в течение 5,5 месяцев на 56–70 сутки у животных установлено более значительное, чем в контроле, увеличение количества нуклеиновых кислот и снижение уровня SH-групп белков сыворотки крови. Оксид В. (III) обладает общетоксическим и аллергенным действием.

Гигиенические нормативы. Для пыли оксида В. (III) ПДКр.з = 0,5 мг/м³, аэрозоль, 2 класс опасности.

ХЛОРИД ВАНАДИЯ (III)

Токсическое действие. Острое отравление. ЛД₅₀ при введении в желудок мышам хлорида В. (III) — 24 мг/кг (Ванадий…), крысам – 350 мг/кг (Vanadium Pentoxid…). При подкожном введении мышам хлорида В. (III) ЛД₅₀ = 30 мг/кг, при в/б 29 мг/кг (Рощин и др., 1978). У крыс, выживших после подкожного введения хлорида В. (III), через 3 недели отмечены увеличение селезенки, набухание бронхиальных лимфатических узлов, отек и набухание слизистой оболочки ЖКТ, белковая и жировая дистрофия клеток печени и почек, жировая дистрофия мышечных волокон миокарда, клеток альвеолярного эпителия в легких и ретикулярной стромы селезенки (Vanadium and Some…).

При отравлении хлоридом В. (III) имеет место мобилизация защитно-приспособительных механизмов, но в значительно более слабой степени, чем при действии оксида В. (V) (См.), а нарушения нуклеопротеидного обмена в клетках внутренних органов и некротические процессы в них более выражены.

Хроническое отравление. Животные. При ежедневном пероральном введении хлорида В. (III) кроликам в течение 6 месяцев в дозах 5–30 мг/кг токсическое действие по сравнению с эффектом оксида В. (V) (см.) проявлялось более выраженными патоморфологическими изменениями со стороны внутренних органов (жировая и белковая дистрофии клеток печен, почек и миокарда, некробиотические изменения в этих органах, резкое уменьшение уровней РНК и ДНК в клетках печени, почек, миокарда, желудка, кишечника и легких) (Рощин, 1967).

Местное действие. Животные. При подкожном введении хлорида В. (III) на месте инъекции некротические изменения подкожной клетчатки (прижигающий эффект).

ХЛОРИД ВАНАДИЯ (IV)

Токсическое действие. Острое отравление. Хлорид В. (IV) в концентрации 1 мг/л вызывает гибель крыс в течение 40–80 минут. Смерть наступает при явлениях резкого нарушения ритма дыхания, одышки, цианоза и судорог. При концентрации 0,5 мг/л и экспозиции 2 ч при аналогичных явлениях погибла половина животных. Изменения в органах дыхания сводились к резкому катарально-дескваматозному трахеиту, бронхиту, бронхопневмонии, мелкоочаговому отеку и кровоизлияниям в легочной ткани. По сравнению с хлоридом В. (III) (см.) опасность отравления хлоридом В. (IV) значительно выше из-за значительной летучести последнего и возможности бурного роста концентрации при контакте его с воздухом. В развитии интоксикации немалое значение имеет образующийся при разложении хлорида В. (IV) хлороводород и хлор (Рощин и др., 1978).

Дата добавления: 2015-07-15