Лекция 3. Основные разновидности химич-х методов анализа.

Основные разновидности химич-х методов анализа.Их сущности 2: гравиметрия,титриметрия.

1. Под ГРАВИМЕТРИЯ понимаютсово-ть метода химич-го анализа,аналит-м сигналом которого явл-ся,либо масса(если анал-мая форма,масса-твердое вещ-во,либо объем),если анализ-мая форма - газообраз-я или жидкое вещ-во).

Метод химического анализа явл-ся либо твердое вещ-во,либо газ(m,V).

Основные фазы гравиметр-го анализа:1-осаждение твердой фазы.Формиров-е и образов-е осадка.Осадок надо отделять от раствора.2-отделение осадка от маточного раствора.3-фильтрование.4-очистка от примесей.Промывание или промывка осадка(или водой,спирт,бензол,тетрохлорметан,орган-м раств)Промытый осадок явл-ся влажным.5-Сушка осадка.Произод-ся обычно на фильтре,помещают в сушильную пеь(120град)6-Взвешивание осадка.Определение массы осадка,как правило на аналич-х весах, позволяющих взвешивать с точностью +-0,0002г..7-Обработка рез-ов и измерений: С=aI+b;a,b-постояннные величины, которые опред-ся постоянно аналитики.коэф-нт а явл-ся точной величиной. C=F*m;m-измеренная масса вещ-ва,F-гравиметр.фактор,который однозначно опред-ся исходя из состава опред-го вещ-ва и состава анализ-ой формы.F=a*M(молек.масса опред-го вещ-ва)/b*M(гравиметр форма).

Гравиметрич-я форма- понимают,то вещ-во,которая образ-ся на завершающей стадии(фазы)гравиметр-го анализа.

OB-Cl-

ГФ-AgCl

F=M(Cl)-/M(AgCl)*1/1=0,2774

ОВ-Fe3O4

ГФ-Fe2O3:F=M (Fe3O4)/M(Fe2O3)*2/3=0,9666

Требования предъявляемые к осаждаемой форме: 1)осадок должен быть как можно меньше растворим в воде.Счит-ся,он должен по крайней мере осаждаться количественно.На каждый 1грамм образов-ся осадка в маточном раств-ре должно остаться в раст-ре не более чем 1г-0,0002г(предельн-я точность)2)Осадок должен формироваться в виде удобной для его отделения маточ-го раст-ра для фильтров-я.Счит-ся,что осадок должен быть крупнокристалл-м или по крайней мере,то хорошо скогулированным.3)Осадок должен быть химически чистым,т.е.не должно содер-ть инородного вещ-ва.

Требования к гравиметр-й форме: 1)-Должна иметь строгий гравим.анализ2)Устойчив-ое вещ-во,чтобы не менять свой состав на завершаю-ей стадии-в процессе взвеш-ия3)Гравиметр-й фактор должен быть как можно меньшим значен-ем.∆C=F*∆m,Гравим.фактор должен быть меньше.An+Bm-:AnBmосадок↔AnBmраствор.Константа равновесия=К.К=[А+]^n*[B-]^m/[AnBm]осадок; [А+]^n[B-]^m=const= [Ks]-константа растворимости. АnBm(р-р)↔nA+ + mB-(р-р) Если конц-я раствор-го вещ-ва в насыщен-м раств-ре обозначить за S,то концентр-я [А+]=nS,[B-]=mS.Ks==[А+]^n[B-]^m=(ns)^n(ms)^m=n^nm^mS^n+m(моль/л).Если известна растворимость,то можно найти Ks.S^n+m=Ks/n^n*m^m(моль/л-1).

Газы смешив-ся любым соотнош-ем.жидкости и тверд.Растворимость меняется температурой.

*-Перенасыщ-й раст-р.

↔-это зона,когда кол-во раствор-го вещ-ва меньше-ненасыщ-й раст-р.

Процесс кристаллизации: 1)ненасыщ-я зона:процесс кристал-ии не наблюд-ся,даже не примен-х не имеет место.2)выше нее:наход-ся небольшая относ-я зона,где процесснасыщен-й раствор.*-кристали-ии на инород-х центрах.перенасыщ-й раствор-кривая.S’(T)-сверхраствор-ти,перенасыщенно-насыщ-й р-р.за этой кривой в системе кристалл-ии S’(T),появл-ся центры кристал-ии из самого вещ-ва.Гетерогенная сист-ма:насыщен-й рас-р+осадок.Размер зоны опред-ет ответ на ту позицию2:крупнокристал.Чем значит-ая зона,при 1 и той же Т,разл-е м/у S’(T)1 и S’(T)2,тем больше вероятность кристалл-го осадка.

BaSO4 S(раствор-сть)=10^-5моль/л S’(T)/S(T)=S’(298)/ S(298)≈30; AgCl S(раствор-сть)=10^-5моль/л S’(298)/ S(298 <2.BaSO4 хорошо отдел-ся от маточного рас-ра,образует крист. AgCl-получ-ся в виде осадка(творож). Неорган-е осадители: H2SO4,HCl,(NH4)2HPO4,(NH4)2S. Органическ-е осадит-ли:8-гидроксихинолин,осаждает многие элем-ты:Co,Ni,Fe dиp эл-ты.,оксихинолин,оксин,диметилглиоксим-уникальн-й спец-й на катион Ni,осаждаетCu2,Co2,Pt2.альф-бензооксим-осажд-ет металлич.

2.ТИТРИМЕТРИЯ- собирательный термин для совок-ти химич-х методов анализа в основе каждого из которых лежит процесс титрования.

Титрование -процесс дозированного введения раство-ра 1 вещ-ва назыв-го титрантом, другой раст-р содержащий анализ-ое вещ-во титранд.Титрант- то, что вводят в анал-й раст-р. Титранд- сам анализ-й раст-р.(то что титруют).

3 разновидности титрования:1).прямое,2)обратное,3)заместительное. Прямое титрование- в титров-е в рамках которого р-р титранта вводят небольш-ми порциями титранта до достижения конечной точки титров-я,которую обычно отождеств-ют с точкой эквивал-ти. Обратное титрование -титр-е в анализ-й объект вводят заведомый избыток 1 титранта,затем оттитровыв-ют другим титран-м прямого титров-я. Заместительное титр-е- при котором в раст-р титранта вводят в избытке 1 титранта,а на 2-ой стадии 2-ое вещ-во,которое образов-ль в результ-те самим титрантом и анал-м вещ-вом и образовавшиеся оттитров-вают другим титрантом.

MnO4- + 5e+8H+→Mn+2 +4H2O; E=1,51B

Определ-ть сод-е хромата:KMnO4+K2Cr2O7≠прямая не идет.

Прием титров-я по остатку,обратное титрование. 1стад-Х+В(изб)→Пр1+Вост. 2стад.В(ост)+R(вспомог-е вещ-во)→Пр2.

Соль мора-компл-ое соли Fe2.

Дата добавления: 2015-07-15