Продолжение таблицы

Продолжение таблицы

Приход | Расход |

____ Кол- во	____ Кол- во в кв.м или пог. метр	_______ Кол-во серебра по нормам наноса гр	Всего _________ Кол-|Кол- во |во |в |кв.м |или |пог. |метр | | | | |	______ Кол-во Ag по нормам наноса гр	В том числе | ______________________| На производстве | фоторабот | | ______________________| Кол-во|Кол-во|Кол-во | |в кв.м|Ag по | |или |нормам | |пог. |наноса | |метр | | | | | | | | | |гр |
			11 | 12		14 | 15 | 16 |

Продолжение таблицы

Расход | Остаток на |

_____________________| |

В том числе |_____________________|

_____________________|Кол-во|Кол-во|Кол-во |

Передача без | |в кв.м|Ag по |

обработки в | | или |нормам |

_____________ | | пог. |наноса |

_____________________| | метр | |

N и |Кол-|Кол-|Кол-во| | | |

дата|во |во |Ag по | | | |

нак-| |в |нормам| | | |

лад-| |кв.м|наноса| | | |

ной | |или | | | | |

| |пог.| | | | |

| |метр| | | | |

| | |гр | | |гр |

____|____|____|______|______|______|_______|

17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 |

____|____|____|______|______|______|_______|

Итого:

(по графам 7, 10, 13, 16, 20, 23)

Примечания:

1. В графах 5, 8, 11, 14, 18, 21 отражается количество фотоматериалов в единицах измерения (пачка, катушка), для ру­лонов -- погонные метры.

2. В графах 6, 9, 12, 15, 19, 22 отражается количество фотоматериалов, переведенное в расчетные единицы -- квадратные метры, погонные метры в 35 мм исчислении, что необходимо для подсчета количества содержащегося в фотоматериалах серебра.

3. В графах 7, 10, 13, 16, 20, 23 отражается количество серебра в фотоматериалах, исходя из нормы наноса серебра на одну расчетную единицу (квадратный метр, погонный метр в 35 мм исчислении), умноженное на количество фотоматериалов в расчет­ных единицах (т.е. данные графы 3 на количество в графах 6, 9, 12 и т.д.)

Начальник подразделения _________________ Ф.И.О.

(подпись)

Материально ответственное

лицо ___________________ ________________ Ф.И.О.

(должность) (подпись)

Бухгалтер ________________ Ф.И.О.

(подпись)

Приложение 6

Согласовано УТВЕРЖДАЮ

Гл. технолог Зам.руководителя предприятия

_______________ Ф.И.О. ________________ Ф.И.О.

"___"__________199 г. "___"____________199 г.

ОТЧЕТ

о сборе серебра в отходах от использования кинофоторентгеноматериалов на производственные нужды на

_______________________________________

(наименование предприятия)

за _________________ 199 г.

(месяц, квартал)

N п/п	Наименование, тип фотома­териалов, завод-изго­товитель, формат, ко­личество листов в пачке, ши- рина катушки, рулонов, цветность, контрастность	Рас- чет. еди- ница измер. 1 кв.м или 1 пог. метр	Норма наноса Ag на 1 кв.м или 1 погон. метр	Кол-во фото- мате- риалов, израс- ходов. за от- четный период в кв.м или пог.м	Норма возврата (сбора| серебра от израсходо-| ванных фотоматериалов| _____________________| От водных | От сухих | растворов | отходов | __________|__________| % к |грам-|% к |грам-| нор-|мов |нор-|мов | мам |Ag |мам |Ag | на- | |на- | | носа| |носа| | | | | |
___	2 _____________	______	______	_______	6 | 7 | 8 | 9 | ____|_____|____|_____|
					Продолжение таблицы

Норма |Фактически собрано серебра в отходах |Приме-|

возврата |(в граммах) |чание |

(сбора | | |

серебра | | |

от израс- |___________________________________________| |

ходован- | По данным |По данным ГП | |

ных фото- | предприятия |БелВДМ | |

матери- |___________________|_______________________| |

алов |N и |От |От |Все-|N и |От |От |Всего| |

__________|дата |вод-|су-|го |дата |вод- |сухих|спра-| |

Всего |нак- |ных |хих| |пас- |ных |отхо-|вочно| |

справочно |лад- |рас-|от-| |порта|раст-|дов | | |

__________|ной |тво-|хо-| |Бел- |воров| | | |

% к |грам-|о |ров |дов| |ВДМ | | | | |

нор-|мов |сдаче| | | | | | | | |

мам |Ag |отх. | | | | | | | | |

на- | | | | | | | | | | |

носа| | | | | | | | | | |

____|_____|_____|____|___|____|_____|_____|_____|_____|______|

10 | 11 | 12 | 13 |14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 |

____|_____|_____|____|___|____|_____|_____|_____|_____|______|

Итого: (по графам 7, 9, 11, 13, 14, 15, 17, 18, 19)

Примечания:

1. Данные гр. 5 данного отчета должны соответствовать гр.15 отчета о движении фотоматериалов (приложение 5).

2. Результаты государственного предприятия БелВДМ по при­емке и анализу серебра в отходах являются окончательными (гр.17, 18) для определения полноты сбора серебра в отходах.

Начальник подразделения ______________________ Ф.И.О.

(подпись)

Ст.лаборант (инженер) ______________________ Ф.И.О. (подпись)

Бухгалтер ______________________ Ф.И.О.

(подпись)

Приложение 7

УТВЕРЖДАЮ

Председатель Комитета по драгоценным металлам и драгоценным камням при Совете Министров Республики Беларусь

М.И.Бурачевский

02.08.1993

НОРМЫ

возврата серебра из отходов, образующихся при использовании кинофоторентгеноматериалов

Срок введения 15 августа 1993 года г.Минск 1993 год

Настоящие нормы возврата серебра в государственный фонд из отходов, образующихся при использовании кинофоторентгенома­териалов, разработаны с учетом технически обоснованных потерь драгоценного металла (включая особенности их изготовления), что позволяет при надлежащей организации сбора отходов от всех источников их образования, учета и сохранности обеспечить их выполнение.

Применение указанных норм обязательно для всех объедине­ний, предприятий, учреждений, организаций, независимо от форм собственности, воинских частей, подразделений, использующих серебросодержащие кинофоторентгеноматериалы.

При использовании кинофоторентгеноматериалов, содержащих серебро, в типографиях, издательствах, фотоателье, кино- и фо­толабораториях, киностудиях, рентгенокабинетах и других сбору подлежат: водные растворы (отработанные фиксажные и отбеливаю­щие растворы, первая непроточная промывная вода), технически изношенные фотоматериалы (обрезки кинофоторентгенопленок, фо­тобумаги, использованных или забракованных фотоотпечатков, не­гативов), бой фотопластинок, заправочные и защитные концы ки­нофотопленок, архивные кинофоторентгеноматериалы, срок хране­ния которых истек или пришедшие в негодность, остатки фотоэ­мульсии, обтирочные и фильтровальные материалы, применяемые при фотографических работах и при обработке серебросодержащих отходов (бумага, ветошь, ткань, вата и т.д.).

Нормы предназначены для определения полноты сбора серебра (в отходах), предотвращения потерь драгоценного металла, а также для разработки планов сдачи отходов серебра в государс­твенный фонд Республики Беларусь и контроля за их выполнением.

Для организаций и предприятий кинематографии (киностудий) Министерства культуры Республики Беларусь нормы возврата ут­верждаются Белдрагметом по предъявлению, с учетом их обосно­ванности.

Для ряда производств (полиграфии, радиотехники, электро­ники, при фотопечати штриховых изображений и т.д.) возможны отклонения в нормах возврата между графами 3 и 4. В этих слу­чаях нормы возврата могут быть переутверждены (с согласия Белдрагмета), при этом суммарная норма графы 3 и 4 не должна быть меньше предусмотренных настоящими нормами.

Нормы установлены в процентах к количеству серебра, нане­сенного на кинофоторентгеноматериалы.

Анализ полноты сбора серебра в соответствии с настоящими нормами проводится раздельно по нормативам (т.е. по графам 3 и

4).

Нормативный возврат серебра из водных растворов и техни­чески изношенных кинофоторентгеноматериалов рассчитывается ис­ходя из фактического расхода материалов.

Данные, приведенные в графах 6 и 7 являются усредненными величинами и применимы для расчетов количества возврата сереб­ра с технически изношенных кинофоторентгеноматериалов, а также на поставку в государственный фонд серебра в указанных отходах и не могут быть использованы для расчета с поставщиками.

Объединения, предприятия, учреждения, организации, неза­висимо от форм собственности, воинские части, подразделения обязаны обеспечить строгий контроль за соблюдением норм возв­рата серебра в отходах.

При установлении фактов образования сверхнормативных по­терь серебра виновные в этом лица привлекаются к материальной ответственности в соответствии с действующим законодательст­вом.

НОРМЫ

возврата серебра от использования кинофоторентгеноматериалов

Область применения кинофото­рентгено­материалов	Наименование |Нормы возврата серебра потребляемых | материалов |______________________ |из вод-|с тех- |Всего |ных |нически|в % |раст- |изно- |сере- |воров |шенных |бра |(фик- |кино- |наносу |сажных,|фото- |(графы |отбе- |рент- |3 + 4) |лива- |гено- | |ющих, |мате- | |про- |риалов,| |мывных |про- | |вод) |шедших | |в % к |химико-| |кол-ву |фото- | |сере- |графи- | |бра, |ческую | |нане- |обра- | |сенно- |ботку, | |му на |в % к | |кино- |кол-ву | |фото- | | |рент- | | |гено- | | |мате- | | |риалы | |	Справочные данные количества серебра, находяще­гося в технически изношенных кинофото­рентгено­матери­алах, прошедших химико-фо­тографи­ческую обработку, в граммах __________ на |на 1 1 кг|кв.м | | | | | | |
	2 | 3 | 4 | 5	6 | 7
Организации бытового обслуживания населения	Фотопленка черно- белая 56 18 74,0 Фотопленка цветная 72 - 72,0 Фотобумага черно- белая 52 17 69,0 Фотобумага цветная 72 - 72,0 Фотопластинки 62 14 76,0	4,3 0,8 - - 1,0 0,2 - - - 1,0

Учебные Рентгенопленки

учреждения (отеч.) 41 31 72,0 12,3 3,1

Рентгенопленки

(имп.) 41 31 72,0 9,0 2,3

Флюорографические

пленки 43 24 67,0 7,5 1,6

Издательства Фототехническая

типографии пленка 42 27 69,0 7,8 1,4

Фотобумага черно-

белая 64 8 72,0 0,5 0,1

Фотобумага

цветная 72 - 72,0 - -

Организации, Кинопленка цвет.

предприятия, негат. 79 - 79,0 - -

учреждения, Кинопленка цвет.

телестудии, позит. 80 - 80,0 - -

системы Кинопленка цвет.

телерадио- обращаемая 89 - 89,0 - -

вещания

Другие Кинофотопленка

объединения, черно-белая 57 18 75,0 4,0 0,7

организации, Кинофотопленки

предприятия цветные 72 - 72,0 - -

и учреждения Фототехническая

пленка:

на триацетатной

основе, 55 18 73,0 4,6 0,8

на лавсановой

основе 55 18 73,0 6,3 0,8

Рентгенопленка

техническая 46 27 73,0 17,6 4,2

Аэрофотопленка черно-белая: на триацетатной

основе, 58 13 71,0 3,0 0,6

на лавсановой

основе 58 13 71,0 5,3 0,6

Фотокалька 65 8 73,0 1,3 0,3

Фотопластинки 68 8 76,0 - 1,0

Фотобумага черно-

белая 57 17 74,0 1,0 0,2

Фотобумага

цветная 72 - 72,0 - -

Осциллографичес-

кая фотобумага 65 5 70,0 0,3 0,07

Директор государственного Начальник Государственной

предприятия "БелВДМ" Комитета инспекции пробирного

по драгоценным металлам и надзора Комитета по

драгоценным камням при Совете драгоценным металлам и

Министров Республики Беларусь драгоценным камням при

А.В.Шнек Совете Министров

02.08.1993 Республики Беларусь

Л.П.Живица

02.08.1993

Приложение 8

УТВЕРЖДАЮ

Зам. руководителя предприятия __________________ Ф.И.О. "___"___________ 199 г.

ОТЧЕТ

о движении серебросодержащих отходов

кинофоторентгеноматериалов

по _________________________________________________

(наименование подразделения)

за _____________________ 199 года

(месяц, квартал)

N п/п	Наименование, отходов	вид	|Еди- |ница |изме- |рения |(1 кг, |литр, |кв.м, |погон- |ный |метр)	Остаток на _______ ____________ кол-|грам- во |мов |серебра | | | |	Поступило | (собрано) за | отчетный период | по данным | предприятия | ________________| кол-во | гр | |серебра| | | | |
			| 3	4 | 5	6 | 7 |

1. Отработанные фиксаж и промывная вода (непроточная)

2. Отработанный отбеливающий раствор

3. Обрезки, брак фотопленки (экспонированной) КН-3

4. Фотобумага "Униб­ром" особоконтраст­ная, черно-белая, неэкспонированная (с истекшим сроком службы)

5.

6.

Итого: (по гр.5, 7, 10, 13, 15)

Продолжение таблицы

N п/п	Наименование, вид отходов	Еди- ница изме- рения (1 кг, литр, кв.м, погон- ный метр)	Отправлено на переработку по данным предприятия ______________ N и | к |грам­дата| о |мов нак-| л |сере­лад-| и |бра ной | ч | | е | | с | | т | | в | | о |	Подтверждено ГП БелВДМ _____________ N и | к|грам­дата| о|мов нак-| л|сере­лад-| и|бра ной | ч| | е| | с| | т| | в| | о| | | | |	Остаток на_____ ________ к|грам- о|мов л|сере- и|бра ч| е| с| т| в| о| | |
			8 | 9 | 10	11 |12| 13	14|15

1. Отработанные фиксаж и про­мывная вода (непроточная)

2. Отработанный отбеливающий раствор

3. Обрезки, брак фотопленки (экспониро­ванной) КН-3

4. Фотобумага "

Унибром" осо­боконтрастная, черно-белая, неэкспониро­ванная (с ис­текшим сроком службы)

5.

6.

Итого: (по гр.5, 7, 10, 13, 15)

Примечания:

1. По отклонениям от данных ГП БелВДМ (гр.12, 13 от гр.9,

10) следует выяснить причины и приложить к отчету соответству­ющее объяснение ответственных лиц.

2. Остатки (в граммах серебра, лигатуре) должны корректи­роваться с учетом результатов подтвержденния ГП БелВДМ (пас­портов) по сдаче серебросодержащих отходов.

Начальник подразделения ____________________ Ф.И.О.

(подпись)

Ст.лаборант (инженер) ______________________ Ф.И.О.

(подпись)

Бухгалтер ______________________ Ф.И.О.

(подпись)

Приложение 9

Методы анализа на содержание серебра в отходах и шламе

Анализ определения количества серебра должен проводиться в отработанных фотографических растворах перед регенерацией серебра из них, в растворах по окончании электролиза или дру­гого вида регенерации для определения полноты осаждения, в се­ребросодержащем шламе перед отправкой его на завод вторичных драгоценных металлов.

Условно можно выделить химические, электрохимические и колориметрические методы.

1. Жидкие отходы

Первый химический метод

Приборы, оборудование и посуда. Весы лабораторные техни­ческие; ручная центрифуга; мерные стаканы, колбы на 100 мл; центрифужные пробирки с ценой деления не более 0,02 мл; пипет­ки на 5 мл.

Реактивы. Сульфид натрия (сернистый натрий); гидроксид натрия (едкий натр.).

Перед анализом необходимо приготовить 20%-е растворы сульфида натрия и гидроксида натрия.

В 10 мл центрифужную пробирку наливают 5 мл отработанного фиксажного раствора, добавляют 3 мл 20%-го раствора гидроксида натрия и 2 мл 20%-го раствора сульфида натрия. Содержимое про­бирки взбалтывают и, установив в центрифугу, центрифугируют до полного осаждения сульфида серебра.

Учитывая, что 0,07 мл осадка в пробирке соответствует 1 г серебра в 1 л отработанного фиксажного раствора, определяют содержание серебра во всем объеме исследуемого раствора. С увеличением содержания серебра в растворе увеличивается и объ­ем осадка.

Второй химический метод

Приборы, оборудование и посуда те же, что и для первого метода.

Реактивы. 40%-й раствор формалина; азотная кислота (уд.в.1,18--1,2).

В центрифужную 10-мл пробирку наливают 5 мл отработанного фиксажного раствора, добавляют 1--1,5 мл 40%-го раствора фор­малина и взбалтывают, затем добавляют 3 мл азотной кислоты и снова центрифугируют, после чего дают раствору отстояться и через 10--20 мин измеряют объем выпавшего осадка. Объем осадка 0,12 мл в пробирке соответствует 1 г серебра в 1 л отработан­ного фиксажного раствора. С увеличением содержания серебра в растворе увеличивается и объем осадка.

Третий химический метод

Приборы, оборудование и посуда. Весы технические лабора­торные; нагревательный прибор, химическая посуда.

Реактивы и растворы. Сульфид натрия; нитрат серебра; кон­центрированная азотная кислота; роданид аммония или калия же­лезоаммонийные квасцы; 10%-й раствор сульфида натрия; 10%-й раствор нитрата серебра; 0,1%-й раствор роданида амония или калия; насыщенный раствор железоаммонийных квасцов.

К 50 мл исследуемого фиксажа доливают 10 мл 10%-го раст­вора сульфида натрия и кипятят 10--15 мин. Осветленный раствор проверяют на полноту осаждения и еще горячим пропускают через фильтровальную бумагу, осадок на фильтре промывают горячей во­дой до тех пор, пока пробы промывной воды с каплей 10%-го раствора нитрата серебра не перестанут давать коричневую ок­раску.

Фильтр с промытым осадком переносят в стакан, где прово­дилось осаждение сульфида серебра, доливают туда 15 мл воды и при нагревании до кипения растворяют в 20 мл концентрированной азотной кислоты. После удаления оксидов азота в раствор по стенкам колбы добавляют 10--15 мл воды и снова доводят его до кипения. Затем раствор охлаждают, переносят вместе с белой массой фильтровальной бумаги в мерную колбу и после охлаждения доливают дистиллированную воду до метки 200 мл.

50 мл полученного раствора переносят с помощью пипетки в коническую колбу и титруют 0,1%-м раствором роданида аммония или калия, добавляют в качестве индикатора 1--2 мл насыщенного раствора железоаммонийных квасцов. Под конец титрование ведут при энергичном взбалтывании раствора.

1 мл 0,1%-го раствора роданида аммония или калия соот­ветствует 0,010788 г серебра.

Наиболее просто и надежно можно определить содержание се­ребра в отработанных фиксажных растворах с помощью специальных приборов -- аргентометров. Шкала прибора градуируется в грам­мах серебра на 1 л раствора.

Метод потенциометрического титрования

Сущность метода состоит в потенциометрическом титровании серебросодержащего раствора тиоацетамидом в щелочной среде. Мешающие определению тяжелые металлы (Cu, Fe и т.п.) связыва­ются в комплексы соответственно трилоном Б и оксиэтилиденди­фосфоновой кислотой (ОЭДФ). Погрешность метода 1--2%.

Посуда, приборы. Бюретка с автоматическим нулем и склян­кой (ГОСТ 20292-74) вместимостью 10 мл; пипетки (ГОСТ 20292-74) вместимостью 2,5,10,25,50 и 100 мл; стакан (ГОСТ 10394-72) вместимостью 150 мл; цилиндр (ГОСТ 1770-74) вмести­мостью 25 мл; мешалка магнитная любого типа; pH-метр (милли­вольтметр) или иономер (марки И-102, И-115) с индикаторным се­ребряным электродом (покрытым сульфидом серебра) или сульфид­серебряным электродом (марки ЭСС-01) и хлоросеребряным (типа ЭВЛ-1М) электродом сравнения с погрешностью не более +-0,05.

Реактивы и растворы. 0,4%-й раствор желатины; 0,2%-й раствор оксиэтилидендифосфоновой кислоты (ОЭДФ) (ТУ 6-02-1215-81); 0,01 н. раствор нитрата серебра (азотнокислого серебра); смесь гидроксида натрия и трилона Б; 0,01 н.раствор тиоацетамида.

Подготовка к анализу. Готовят 0,01 н.раствор нитрата се­ребра, 0,01 н.раствор тиоацетамида, смесь гидроксида натрия и трилона Б, 0,4%-й раствор желатины и 0,2%-й водный раствор ОЭДФ.

Подготавливают серебряный или сульфидсеребряный электрод согласно паспорту, прилагаемому к электроду.

Проведение анализа содержания серебра в фиксирующих раст­ворах концентрацией 0,1--5 г/л. Пипеткой отмеряют 2--5 мл про­бы фиксирующего раствора и переносят их в стакан для потенцио­метрического титрования вместимостью 150 мл. В этот же стакан добавляют отмеренные цилиндром 25 мл воды, 10 мл 0,4%-го раст­вора желатины и 20 мл смеси гидроксида натрия и трилона Б. Пе­ремешивая полученный раствор с помощью магнитной мешалки, тит­руют его 0,01 н.раствором тиоацетамида на установке по ОСТ 19-1-83.

Вблизи точки эквивалентности, когда скорость приращения потенциала увеличивается, раствор тиоацетамида добавляют пор­циями по 0,1 мл, ожидая после добавления каждой порции полной остановки стрелки прибора.

Конечную точку титрования определяют по наибольшему при­росту потенциала.

Проведение анализа содержания серебра в промывной воде концентрацией 0,005-0,2 г/л. Пипеткой отмеряют пробу промывной воды в стакан для потенциометрического титрования. При содер­жании серебра 0,05-0,2 г/л объем пробы составляет 25 мл, при содержании серебра менее 0,05 г/л -- 50 или 100 мл. В этот же стакан добавляют отмеренные цилиндром 10 мл 0,4%-го раствора желатины и 20 мл смеси гидроксида натрия и трилона Б.

Перемешивая полученный раствор с помощью магнитной мешал­ки, титруют его 0,01 н.раствором тиоацетамида так же, как и в предыдущем случае.

Примечание. При наличии железа в пробы фиксирующего раст­вора и промывной воды перед титрованием добавляют дополнитель­но 5 мл 0,5%-го раствора комплексона ОЭДФ.

Обработка результатов. Содержание серебра (А), г/л, вы­числяют по формуле

А = 0,001079 * V1 * К * 1000/V,

где 0,001079 -- количество серебра, эквивалентное 1 мл 0,01 н. раствора тиоацетамида, г;

V1 -- объем 0,01 н.раствора тиоацетамида, пошедший на титрование, мл;

К -- коэффициент поправки 0,01 н.раствора тиоацетамида;

V -- объем анализируемой пробы, мл.

Колориметрический метод

Сущность метода состоит в измерении оптической плотности окраски коллоидного раствора сульфида серебра, образующейся при взаимодействии ионов серебра и сульфида натрия. Погреш­ность метода для растворов с концентрацией серебра 0,1 г/л и выше +2%, менее 0,1 г/л +-5%.

Посуда, приборы. Бюретка (ГОСТ 20292-74) вместимостью 100 мл; колбы мерные (ГОСТ 1770-74) вместимостью 100, 500 и 1000 мл; пипетки (ГОСТ 20292-74) вместимостью 2, 5, 10 мл; колори­метр фотоэлектрический или спектрофотометр с погрешностью не более +-1%.

Реактивы и растворы. Буферный, цитратный (pH 5,5-5,6) или ацетатный (ГОСТ 4919.1-77) растворы: 10%-й раствор 9-водного сульфида натрия; 0,4%-й раствор желатины фотографической.

Таблица 2

Определение объема пробы

по концентрации серебра в растворе

Группа	растворов	Концентрация серебра, г/л	Объем	пробы,	мл
		В фиксирующем растворе 1--5 0,2--1 В серебросодержащей воде 0,1--0,2 0,025--0,1

Подготовка к анализу. Готовят буферный раствор, цитратный (раствор А) pH 5,5--5,6, 0,4%-й раствор желатины (раствор В) и 10%-й раствор сульфида натрия (раствор С).

Проведение анализа. Отбирают пробу фиксирующего раствора или серебросодержащей воды. Объем пробы выбирается по вышепри­веденной таблице 2. В мерную колбу вместимостью 100 мл пипет­кой вносят пробу испытуемого раствора. При малом объеме пробы добавляют воду примерно до половины объема колбы. Затем в кол­бу последовательно вводят по 5 мл растворов А и В, содержимое колбы взбалтывают и добавляют 2 мл раствора С. Смесь тщательно перемешивают, доводят до метки водой и снова перемешивают раствор.

В качестве раствора сравнения используют "холостую" про­бу, приготовленную так же, как испытуемая, но без сульфида натрия.

Измерение оптической плотности окраски испытуемого раст­вора проводят на фотоэлектрическом колориметре с ртутно-квар­цевой лампой за светофильтром N 2, пользуясь 10 мл кюветой, или на спектрофотометре при Л = 320 нм.

_____________________________

* Л -- это греческая буква "ламбда".

По полученному значению оптической плотности окраски с помощью градуировочной кривой определяют количество серебра в испытуемой пробе фиксирующего раствора или серебросодержащей промывной воды.

Обработка результатов. Содержание серебра в растворе вы­числяют следующим образом.

В 1-й группе растворов концентрация серебра равна величи­не, полученной по градуировочной кривой; во 2-й группе -- той же величине, но уменьшенной в 5 раз; в 3-й -- в 20 раз; в 4-й -- в 40 раз.

Примечания:

1. Допускается использовать аргентометр типа КВУ-19 с погрешностью +-5%. При этом измерение проводится в соответс­твии с прилагаемой к прибору инструкцией.

2. Допускается применять индикаторную бумагу ИС-1 для грубого предварительного определения серебра.

Построение градуировочной кривой для определения серебра в фиксирующих растворах и серебросодержащих промывных водах

Градуировочная кривая строится по результатам измерений оптической плотности окраски шести приготовленных стандартных растворов с концентрацией серебра 0,5; 1; 2; 3; 4; 5 г/л. Объ­ем отбираемых проб стандартных растворов 2 мл.

Получение окрашенных растворов и измерение оптических плотностей окраски этих растворов должны проводиться так же, как и испытуемого раствора.

Для построения градуировочной кривой по оси абсцисс отк­ладывают известные концентрации серебра, а по оси ординат -- соответствующие им оптические плотности.

Контроль на полноту осаждения серебра из растворов

В сосуд из прозрачного стекла наливают небольшое коли­чество осветленного раствора, в который добавляют 1--2 мл 5%-го раствора сульфида натрия. При полном осаждении серебра раствор остается прозрачным, при неполном появляется бурый или черный осадок.

При появлении в контрольной пробе осадка или мути весь раствор подвергают повторной обработке, после чего снова про­веряют на полноту осаждения.

2. Твердые отходы и серебросодержащий шлам

Колориметрический метод

Сущность метода состоит в измерении оптической плотности окраски раствора, образующейся при взаимодействии ионов сереб­ра с ДАБР после перевода металлического серебра изображения в его растворимое соединение азотной кислотой.

Метод применим при содержании серебра в анализируемом об­разце 0,01--1 мг, что соответствует содержанию серебра в филь­мовом материале 0,5--50 г на 1000 м. Погрешность метода +-5%.

Посуда, приборы. Бюретка с запасным резервуаром (ГОСТ 20292-74) вместимостью 1 мл; колбы мерные (ГОСТ 1770-74) вмес­тимостью 50, 100, 1000 мл; пипетки (ГОСТ 1770-74) вместимостью 1, 2, 5, 10, 25 и 50 мл; цилиндры (ГОСТ 1770-74) вместимостью 5 и 50 мл; колориметр фотоэлектрический или спектрофотометр с погрешностью не более +-1%; чашка фарфоровая выпарительная (ГОСТ 5147-80) вместимостью 100 мл; стекло часовое.

Реактивы и растворы. 10%-й раствор водного аммиака ч.д.а. (ГОСТ 3760-79); ацетон ч.д.а. (ГОСТ 2603-79); 4-водный винно­кислый калий-натрий (сегнетова соль) (ГОСТ 5845-79); 1%-й раствор желатины; концентрированная азотная кислота ч.д.а. (ГОСТ 4461-78); 30%-й раствор азотной кислоты (ГОСТ 11125-84); концентрированная серная кислота х.ч. (ГОСТ 4204-75); 0,03%-й раствор ДАБР в ацетоне; нитрат серебра (азотнокислое серебро) (ГОСТ 1277-75).

Отбор образцов. Образцы фильмовых материалов вырезают на склеечном прессе на отрезки, длина которых равна одному кадру.

Для определения среднего содержания серебра в фильмовом материале отбирают по одному кадру от разных планов (или пла­нов разной плотности). Анализ серебра проводят для каждого кадра в отдельности.

Подготовка к анализу. Приготовление основного стандартно­го раствора нитрата серебра.

В мерной колбе вместимостью 1000 мл в небольшом объеме воды растворяют 1,5748 г (в пересчете на 100% состав основного вещества) нитрата серебра, доводят до метки водой и перемеши­вают.

В 1 мл основного стандартного раствора содержится 1 мг ионов серебра.

Срок хранения раствора 6 мес.

Приготовление первого рабочего стандартного раствора нит­рата серебра.

В мерную колбу вместимостью 100 мл пипеткой вносят 1 мл основного стандартного раствора, доводят до метки водой и пе­ремешивают.

В 1 мл первого рабочего стандартного раствора содержится 0,01 мг ионов серебра.

Применяют свежеприготовленный раствор. Основной и рабочий стандартные растворы хранят в полиэтиленовой посуде в защищен­ном от света месте.

Приготовление второго рабочего стандартного раствора нит­рата серебра.

В мерную колбу вместимостью 100 мл пипеткой вносят 10 мл основного стандартного раствора, приготовленного ранее, дово­дят до метки водой и хорошо перемешивают.

В 1 мл второго рабочего стандартного раствора содержится 0,1 мг ионов серебра.

Применяют свежеприготовленный раствор.

Проведение анализа. Отобранный для анализа образец филь­мового материала (один кадр) помещают на часовое стекло, до­бавляют 1--2 мл 30%-й азотной кислоты и обрабатывают до полно­го обесцвечивания образца.

Дальнейший анализ проводят в зависимости от содержания серебра в испытуемом образце.

Серебросодержащий раствор переносят в мерную колбу. Обра­зец фильмового материала, оставшийся на часовом стекле, промы­вают многократно водой по 5 мл и сливают ее в ту же мерную колбу.

Таблица 3

Данные для анализа колориметрическим методом

Концентрация серебра в образце _____________________ г на 1000| мг м пленки |	Объем мерной колбы для анализа (разбавление пробы), мл	Количество ДАБР, мл	Вместимость кюветы, мм
0,5--5 0,01--0,1 5--25 0,1--0,5 выше 25 выше 0,5

Добавляют 2 мл 20%-го раствора сигнетовой соли, 2 мл 10%-го раствора аммиака и 1 мл 1%-го раствора желатины. Смесь перемешивают, приливают пипеткой 0,03%-й раствор ДАБР (см.табл.3), доводят водой до метки, еще раз перемешивают и оставляют на 5 мин. Если содержание серебра в образце фильмо­вого материала выше 0,5 мг (т.е. более 25 г на 1000 м пленки), то после промывания образца водой пробу разбавляют, для чего объем серебросодержащего раствора в мерной колбе доводят до метки водой, а уже затем в мерную колбу вместимостью 100 мл отбирают пипеткой 25 мл разбавленного раствора. Далее анализ проводят, как указано выше, согласно данным вышеприведенной таблицы, а полученный результат увеличивают в 4 раза.

Измерение оптической плотности (D1) окраски испытуемого раствора проводят на фотоэлектрическом колориметре за зеленым светофильтром, пользуясь кюветами (см.табл.), или на спектро­фотометре при Л = 495 нм.

______________________________

* Л -- это греческая буква "ламбда".

В качестве раствора сравнения используют "холостую" пробу (без образца кинопленки), в которую введено 1--2 мл 30%-й азотной кислоты и 40 мл воды, прошедшую через все стадии ана­лиза пробы с образцом.

Если проба после обработки образца кинопленки кислотой приобрела желтую окраску, то ее проводят через все стадии ана­лиза, но вместо 1 мл 0,03%-го раствора ДАБР вводят 1 мл ацето­на. При этом в качестве раствора сравнения используют "холос­тую" пробу с 40 мл воды и 1--2 мл 30%-й азотной кислоты, в ко­торую вводят все вышеперечисленные реактивы и ацетон.

Измерение оптической плотности (D2) окраски испытуемого раствора проводят аналогично измерению оптической плотности (D1).

По полученным значениям D1 или разности (D1-D2) с помощью градуировочных кривых определяют количество серебра в образце фильмового материала.

Обработка результатов. Содержание металлического серебра (А) на 1000 м пленки, г, вычисляют по формуле

А = C / L,

где С -- количество металлического серебра, определенное по градуировочной кривой;

L -- длина образца, м.

Примечания:

1. Длина образца L равна 4 шагам перфорации для 35-мм, 5 шагам для 70-мм и 1 шагу для 32-мм формата кинопленки.

2. Если отбор образцов покадровый для разных планов филь­мового материала, длиной образца будет считаться произведение Lxn, где n -- число кадров.

Построение градуировочных кривых для определения серебра в твердых серебросодержащих отходах

Градуировочные кривые строятся по результатам измерения оптических плотностей окраски растворов с определенной кон­центрацией серебра (см.табл.4).

Для построения градуировочных кривых объем отбираемых проб приведен в табл.4. По оси абсцисс откладывают концентра­ции серебра, а по оси ординат -- соответствующие оптические плотности.

Таблица 4

Концентрация серебра в образце ___________________ г на | мг 1000 м | пленки |	Объем пробы рабочего стандартного раствора, мл	| | | | | | |	Концентрация серебра в пробе, мг
0,5--5 0,01--0,1 5--25 0,1--0,5	1; 2; 4; 6; 8; 1; 2; 3; 4; 5		0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5

Метод потенциометрического титрования

Сущность метода заключается в потенциометрическом титро­вании тиоацетамидом в щелочной среде серебросодержащего раст­вора тиосульфата натрия, полученного после фиксирования в нем светочувствительного слоя. Погрешность метода +-1%.

Посуда, приборы. Бюретка с запасным резервуаром (ГОСТ 20292-74) вместимостью 5 мл; колбы мерные (ГОСТ 1770-74) вмес­тимостью 250 и 1000 мл; колбы конические (ГОСТ 10394-72) типа КнКШ вместимостью 250 мл; стакан (ГОСТ 10394-72) вместимостью 150 мл; цилиндры (ГОСТ 20292-74) вместимостью 25 и 100 мл; ме­шалка магнитная любого типа; pH-метр (милливольтметр) или ио­номер (марки И-102, И-115) с индикаторным серебряным электро­дом (покрытым сульфидом серебра) или сульфидсеребряным элект­родом (марки ЭСС-01) с погрешностью не более +-0,05.

Реактивы и растворы. 0,4%-й раствор желатины, 2%-й раст­вор сульфита натрия (сернистокислого натрия) безводного ч.д.а. (ГОСТ 195-77); 10 и 20%-й растворы тиосульфата натрия кристал­лического марки "Фото" (ГОСТ 244-76); 0,01 н.раствор нитрата серебра; смесь гидроксида натрия и трилона Б; 0,01 н.раствор тиоацетамида.

Отбор образцов. Для анализа отбираются образцы длиной 50 см для 35- и 32-мм формата кинопленки и 10 см для 70 мм форма­та. Образцы нарезают на отрезки, соответствующие длине одного кадра.

При контроле партии кинопленки, состоящей из большего ко­личества осей, допускается группировать отрезки (по одному кадру) разных осей в один образец для анализа.

Подготовка к анализу. Подготавливают серебряный или суль­фидсеребряный электрод согласно паспорту, прилагаемому к электроду.

Собирают установку для потенциометрического титрования (ОСТ 19-1-83).

Готовят 0,01 н.раствор нитрата серебра, 0,01 н.раствор тиоацетамида, 0,4%-й раствор желатины, смесь гидроксида натрия и трилона Б, 10 и 20%-й растворы тиосульфата натрия и 25%-й раствор сульфита натрия.

Проведение анализа. Образец складывают гармошкой и поме­щают в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 мл. В колбу вносят 100 мл раствора тиосульфата натрия (10%-й -- для кинопленок с наносом серебра менее 100 г на 1000 м, 20%-й -- более 100 г) и растворяют галоидное серебро в течение 15 мин при тщательном перемешивании, не допуская сползания эмульсии с основы в раствор.

Полученный раствор сливают в другую мерную колбу вмести­мостью 250 мл. Образец, оставшийся в колбе, промывают 2%-м раствором сульфита натрия (30--50 мл) в течение 1--2 мин. Эту операцию повторяют 3--4 раза, сливая промывной раствор в ту же мерную колбу. Затем содержимое колбы доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

В стакан для потенциометрического титрования пипеткой вносят пробу анализируемого раствора, равную 25 мл (при наносе серебра менее 100 г на 1000 м кинопленки) или 10 мл (при нано­се серебра более 100 г на 1000 м кинопленки). В этот же стакан добавляют отмеренные цилиндром 10 мл 0,4%-го раствора желати­ны, 20 мл смеси гидроксида натрия и трилона Б и 50 мл воды. Перемешивая полученный раствор с помощью магнитной мешалки, титруют его 0,01 н.раствором тиоацетамида.

Вблизи точки эквивалентности, когда скорость приращения потенциала увеличивается, раствор тиоацетамида добавляют пор­циями по 0,1 мл, ожидая после добавления каждой порции полной остановки стрелки прибора.

Конечную точку титрования определяют по наибольшему при­росту потенциала в области 240, 400 мВ.

Обработка результатов. Содержание металлического серебра (А) на 1000 м кинопленки, г, вычисляют по формуле

0,001079 x V1 x К x 1000 x 250

А = ------------------------------,

L x 25

где 0,001079 -- количество серебра, эквивалентное 1 мл 0,01 н. раствора тиоацетамида, г;

V1 -- объем 0,01 н.раствора тиоацетамида, пошедший на титрование, мл;

К -- коэффициент поправки 0,01 н.раствора тиоацетамида;

L -- длина образца кинопленки, взятого для анализа, м.

Примечание. Если отбор образцов покадровый от разных осей кинопленки, длиной образца будет считаться произведение Lxn, где n -- число кадров.

Объемно-аналитический метод Фольгарда

Метод дает точное определение содержания серебра в сереб­росодержащем шламе.

Приборы, оборудование, посуда. Электроплитка; штатив хи­мический; бюретка с прямым краном; пипетка с делением на 5 мл; пипетка без подразделений с одной меткой на 25 мл; мензурка вместимостью 250 или 500 мл; колбы плоскодонные, узкогорлые из термостойкого стекла вместимостью 250 мл; весы аналитические; вытяжной шкаф; дистиллятор.

Растворы и реактивы. Смесь в равных объемах воды серной (уд.в.1,84) и азотной (уд.в.1,4) кислоты; раствор роданида ка­лия (роданистого калия) концентрацией 7 г/л (титр раствора ус­танавливают по нитрату серебра); раствор железоаммонийных квасцов концентрацией 120 г/л, подкисленный несколькими капля­ми азотной кислоты; дистиллированная вода.

Проведение анализа. В плоскодонную колбу вместимостью 250 мл помещают 25 мл отработанного раствора или 0,5 г шлама и за­ливают 30 мл смеси кислот, после чего нагревают до появления паров серной кислоты, подкисляя раствор каплями этой же смеси. К концу разложения раствор должен обесцветиться. Продолжитель­ность разложения около 4 ч.

Обесцвеченный раствор охлаждают, разбавляют водой до 100 мл, кипятят 2--3 мин до растворения солей, снова охлаждают, добавляют 2--3 мл раствора железоаммонийных квасцов и титруют раствором роданида калия до изменения окраски.

Обработка результатов. Содержание серебра в шламе, %, вы­числяют по формуле

Ag = T x A x 1000 / В,

где T -- титр раствора роданида калия по серебру;

А -- количество раствора роданида калия, пошедшее на тит­рование, мг;

В -- навеска, г.

Содержание серебра в растворе, г/л, определяют по формуле

Ag = T x A x 1000 / В,

где В -- количество исследуемого раствора отработанного фиксажа, мл.

Приложение 10

Дата добавления: 2015-11-26