Химическая коррозия

Такой вид коррозии наблюдается в средах, не проводящих электрический ток. В зависимости от природы среды различают газовую (высокотемпературную) коррозию и коррозию в неэлектролитах (обычно это агрессивные органические жидкости). В этом случае происходит самопроизвольное окисление металла путем непосредственного перехода электронов от металла на окислитель. В результате химической коррозии металл покрывается пленкой продуктов окисления (чаще всего это оксиды или гидроксиды).

nMe_(тв) + m/2O_2газ = Me_nO_m(тв) Me_nO_{m(раствор)}

Природа продуктов оказывает существенное влияние на скорость химической коррозии. Защитное действие пленки продукта тем выше, чем лучше ее сплошность и ниже диффузионная способность. Сплошность пленки принято оценивать при помощи фактора Пиллинга-Бэдвордса (), который определяют как отношение объема образовавшегося продукта коррозии V_прод к объему израсходованного на этот процесс металл V_Ме:

Металлы, у которых < 1, не могут создать сплошные пленки, покрывающие всю его поверхность. Поэтому через несплошности в слое продукта окислитель свободно проникает к поверхности металла и коррозия продолжается. Если лежит в пределах от 1,2 до 1,6, то образуются сплошные и устойчивые слои продукта, защищающие металл от дальнейшей коррозии. При > 1.6 пленки легко отделяются от поверхности металла и. следовательно, не препятствуют его дальнейшему разрушению.

8-13,14) Потенциал водородного электрода:

Е (Н⁺/Н₂) = 0,059 pH + 0,03 1g Pн₂.

В зависимости от величины потенциала металла возможны следующие случаи:

1)если Е (Меⁿ⁺/Me) > E (О₂ + 2Н₂О/4ОН), то электрохимическая коррозия невозможна. Металл устойчив к коррозии;

2) если Е (Меⁿ⁺/Ме) < E (О₂ + 2Н₂О/4ОН), но Е (Меⁿ⁺/Me) > Е (Н⁺ /Н₂), то будет протекать коррозия с кислородной деполяризацией. Продуктом коррозии в этом случае будет являться гидроксид металла Ме(ОН)_n который при обезвоживании может перейти в оксид Me_xO_y;

3) если Е (Меⁿ⁺/Me) < Е (Н⁺ /Н₂), то в зависимости от рН среды может происходить коррозия и с кислородной, и с водородной деполяризацией. При коррозии с водородной деполяризацией наиболее вероятными продуктами являются Н₂ и соответствующая соль Me_xAn_y.

Дата добавления: 2015-10-02