Медь (II)

Ключ к стереохимии комплексов Cu(II) дает конфигурация иона металла (3d)⁹. Большинство этих комплексов имеет искаженную октаэдрическую структуру, в которой четыре координационных места (в плоскости х, у) заняты лигандами, расположенными к металлу ближе, чем два других лиганда, находящихся выше и ниже металла. Эта искаженная структура, вероятно, обусловлена наличием эффекта Яна—Теллера, который возникает в том случае, если комплекс имеет два или более общих энергетических уровня, равноценных в основном состоянии. Это приводит к искажению системы с образованием одного уровня с меньшей энергией и, следовательно, с большей устойчивостью.

Представим себе на момент, что шесть лигандов расположены вокруг иона Cu²⁺ по вершинам правильного октаэдра и Зd -орбиталью, содержащей только один электрон, является . Если в этом случае исказить структуру, перемещая лиганды, лежащие в плоскости х, у, ближе к иону Cu²⁺, в то же время отодвигая от него лиганды по оси z, каждый из двух электронов орбитали станет более стабильным почти на ту же величину энергии, на которую уменьшится устойчивость электрона на - орбитали. Поэтому в сумме будет выигрыш в устойчивости. Если лиганды, расположенные по оси z, удалить на достаточное расстояние, структура комплекса приближается к плоской квадратной. Во всяком случае, измерения констант устойчивости показывают, что эти лиганды связаны гораздо слабее, чем лиганды, занимающие четыре других места. В кристаллах, выделенных из раствора, пятое и шестое положения часто заняты молекулами воды, которые, как показывает рентгеноструктурный анализ, весьма заметно удалены от иона металла. Подобное искажение молекулы в сторону образования плоской структуры наблюдается в [CuCl₄]^2-, одном из редких тетраэдрических (искаженных) комплексов, образуемых Cu²⁺.

Дата добавления: 2015-08-17