Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

Энергетический критерий объясняет высокую устойчивость бензола.

Понятие ароматичности. | Метод молекулярных орбиталей | Примеры антиароматических систем | Структурные формулы бензола и его производных. |


Читайте также:
  1. V2: Устойчивость за пределом пропорциональности. Расчет сжатых стержней на устойчивость
  2. Валидность как критерий оценки качества теста. Виды непосредственной валидности.
  3. Валидность как критерий оценки качества теста. Виды опосредственной валидности.
  4. Восприятие младших школьников отличается неустойчивостью и неорганизованностью, но в то же время остротой и свежестью.
  5. Все объясняется голубым и розовым цветом
  6. Выработайте в себе высокую оценку жизни
  7. ДЛИТЕЛЬНОСТЬ СОХРАНЕНИЯ И УСТОЙЧИВОСТЬ ПАТТЕРНОВ ПРИВЯЗАННОСТИ

 

Высокую устойчивость бензола объяснил Э.Хюккель.

Основываясь на результатах квантовохимических расчетов, Хюккель показал, что при образовании циклических замкнутых сопряженных систем происходит циклическая делокализация π-электронов, что дает большой выигрыш энергии, которая называется энергией сопряжения или энергией резонанса.

 

Сложность использования энергетического критерия заключается в том, что энергия резонанса (ЭР) не может быть определена целиком экспериментально, поскольку она представляет собой разность между энергией реальной ароматической молекулы и энергией гипотетической молекулы с невзаимодействующими локализованными двойными и простыми связями (т.е. структура сравнения реально не существует).

 

Поэтому энергия резонанса (ЭР) как главный энергетический критерий ароматичности определяют сочетанием экспериментального и расчетного методов.

ЭР находят как разность между теплотой сгорания или теплотой гидрирования ароматического соединения, определяемой экспериментально, и соответствующим значением для модельной структуры, вычисляемым по аддитивной схеме как сумма вкладов отдельных связей:

 

ЭР = - (∆ Нэксп - ∆ Наддит)

знак минус указывает, что ЭР ароматических систем приняты положительными.

 

Так, например, гидрирование изолированной двойной связи алкена сопровождается выделением энергии 119,7 кДж/моль.

При гидрировании гипотетического циклогексатриена-1,3,5 с его тремя двойными связями следует ожидать выделение энергии:

119,7 х 3 = 359,1 кДж/моль.

Экспериментально определено, что при гидрировании бензола выделяется 208,4 кДж/моль.

Отсюда, ЭР равна:

ЭР = - (208,4 – 359,1) = 150,7 кДж/моль.

 

На эту же величину найденная экспериментально теплота сгорания бензола меньше вычисленной для гипотетического циклогексатриена-1,3,5.

 

Иными словами, молекула бензола на 150,7 кДж/моль беднее энергией и, следовательно, устойчивее, чем гипотетический циклогексатриен-1,3,5 с локализованными двойными связями.

Для объяснения физической сущности явления ароматичности в квантовой химии пользуются двумя приближенными методами – методом валентных связей (методом ВС) и методом молекулярных орбиталей (методом МО).


Дата добавления: 2015-07-12; просмотров: 195 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Квантово-химические представления о строении бензола.| Метод валентных связей

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.007 сек.)