Читайте также:
|
(1.14)
Yi ,Yk - волновые функции состояний, между которыми происходит переход. Сила осциллятора 
(1.14) относится к электрическому дипольному переходу. В выражении (1.14) функции Yi и Yk являются детерминантными функциями, построенными из молекулярных орбиталей (см. (1.4) и (1.6)). В свою очередь молекулярные орбитали 
обычно представляется в приближении ЛКАО в виде линейной комбинации атомных орбиталей jj, т.е.
Тогда выражение для электрического дипольного момента перехода может быть записано в виде линейной комбинации интегралов от атомных волновых функций, т.е. мы имеем следующую связь этих выражений:
Последние выражения могут быть представлены приближенно с использованием теоремы о среднем в виде функций, а именно:
Таким образом, сила осциллятора перехода представляется в виде комбинации выражений, содержащих 
между разными ядрами, входящими в молекулу, и Sij, интегралы перекрывания атомных волновых функций.
Сила осциллятора перехода 
связаны с коэффициентом экстинкции полосы поглощения рассматриваемого перехода посредством формулы Кравца, т.е.
(1.15)
В этом выражении функция j(n),где n - показатель преломления среды, учитывает влияние внешней среды на силу осциллятора.
Дата добавления: 2015-07-11; просмотров: 130 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| Положение спектра поглощения. Расчеты электронных уровней сложных молекул: одно- и много конфигурационное приближение. | | | Запрещенные по симметрии переходы. |