Вопрос 28. Принцип Ле Шателье – Брауна, называемый также принципом смещения «Если на систему

Принцип Ле Шателье – Брауна, называемый также принципом смещения «Если на систему, находящуюся в равновесии, производится внешнее воздействие, то равновесие смещается в том направлении, при котором система как бы вновь восстанавливает своё прежнее состояние».

Значение принципа заключается в том, что он позволяет делать определённые предсказания в отношении эволюции системы, находящейся под внешним воздействием. В химии он используется для увеличения выхода реакции, а в фармакологии – для уточнения условий баланса биологической системы при связи лигандов с рецепторами.В экономике принцип позволяет объяснить равновесие цен в эффективных экономических системах.

Классическое выражение принципа в химии имеет вид:

«Если на систему, находящуюся в равновесии, воздействовать извне, изменяя какое-нибудь из условий (температура, объём, давление, концентрация), то равновесие смещается таким образом, чтобы уменьшить изменение». Влияние концентрации

Концентрация влияет на состояние равновесия следующим образом:

При повышении концентрации одного из исходных веществ равновесие сдвигается в направлении образования продуктов реакции;

При повышении концентрации одного из продуктов реакции равновесие сдвигается в направлении образования исходных веществ.

В качестве иллюстрации рассмотрим реакцию угарного газа с водородом, с образованием метилового спирта: CO + 2 H₂ ↔ CH₃OH

В данной реакции выход метилового спирта будет больше при увеличении концентрации CO. Эффективность реакции также возрастёт при непрерывном удалении продуктов реакции.

Влияние температуры

В каждой обратимой реакции одно из направлений отвечает экзотермическому процессу, а другое — эндотермическому. Для примера рассмотрим реакцию взаимодействия азота с водородом с образованием аммиака: N₂ + 3 H₂ ↔ 2 NH₃ + Q, где Q = 92 кДж на 1 моль.

Прямая реакция — экзотермическая, идущая с выделением тепла а обратная реакция — эндотермическая, требующая поглощения тепла.

Влияние изменения температуры на положение химического равновесия подчиняется следующим правилам: При повышении температуры химическое равновесие смещается в направлении исходных веществ реакции; При понижении температуры химическое равновесие смещается в направлении продуктов реакции. Следовательно, в приведённой реакции по мере выделения тепла растёт температура, что снижает выход аммиака. Влияние давления

Во всех реакциях с участием газообразных веществ, сопровождающихся изменением объема за счет изменения количества вещества при переходе от исходных веществ к продуктам реакции, на положение равновесия влияет давление в системе. Влияние давления на положение равновесия подчиняется следующим правилам: При повышении давления равновесие сдвигается в направлении образования веществ (исходных или продуктов реакции) с меньшим объемом; При понижении давления равновесие сдвигается в направлении образования веществ с большим объемом; При равенстве объёмов исходных веществ и продуктов реакции давление не влияет на равновесие реакции. Рассмотрим снова реакцию азота с водородом: N₂ + 3 H₂ ↔ 2 NH₃

Считая, что каждый моль газа при стандартных условиях занимает один и тот же объём, в левой части равенства имеем 4 объёма, а в правой части – два объёма. Таким образом, при переходе от исходных веществ к продукту реакции (аммиаку) объем газов уменьшился вдвое. Значит, при повышении давления равновесие смещается в сторону образования NH₃, о чем свидетельствуют следующие данные для реакции синтеза аммиака при 400°С:

Дата добавления: 2015-08-13