Основные типы реакций амперометрического титрования

В методах амперометрического титрования используют реакции осаждения, комплексообразования и окисления-восстановления. Необходимо, чтобы реакция, протекающая при амперометрическом титровании удовлетворяла тем требованиям, которые предъявляются к реакциям в титриметрических методах в отношении полноты и скорости их протекания. Многие анионы: хлорид Cl^-, бромид Br^-, иодид I^-, сульфат SO₄^2-, молибдат MoO₄^2- и другие титруются солью свинца при потенциале –0,4В, когда на ртутном капающем электроде происходит восстановление иона свинца. Окисление ионов ферроцианида (II) [Fe (CN)₆] ^4- на вращающемся платиновом электроде при 0,8-1,0 В используется для амперометрического титрования катионов цинка, меди, кадмия, кальция и других. В методиках амперометрического титрования часто применяется осаждение органическими реагентами: 8-оксихинолином, купфероном, диметилглиоксимом и другими, причём титрование можно проводить как по току восстановления катиона, так и по току органического реагента.

Если в растворе находятся два иона, способных образовывать малорастворимые соединения с титрантом, и их произведения растворимости различаются существенно, а электрохимические свойства системы позволяют получать кривую титрования с двумя изломами, то становится возможным амперометрическое титрование каждого компонента в одном растворе без предварительного химического разделения. Так титруют, например, смесь никеля и меди рубеановодородной кислотой.

Широко используется в амперометрическом титровании реакция образования этилендиаминтетраацетатных комплексов различных элементов. С помощью этой реакции определяют десятки катионов, способных к электрохимическому восстановлению в условиях анализа: катионы железа, никеля, цинка, свинца, меди, кобальта, кадмия и других. При изменении pH создаются условия для титрования этим методом нескольких катионов и таким образом анализировать смеси катионов без их химического разделения. Так титруют, например, раствор, содержащий висмут и цинк: при pH 1,0-2,0 определяют висмут, затем при pH 4,7-5,0 – цинк. Разработаны также методики амперометрического титрования, основанные на анодном окислении ЭДТА на платиновом микроэлектроде.

При амперометрическом титровании с использованием реакций окисления – восстановления в качестве титрантов дихромат калия K₂Cr₂O₇, сульфат цезия Ce (SO)₄, бромат калия KBrO₄, иод и другие – для определения восстановителей; сульфат железа FeSO₄, тиосульфат натрия Na₂S₂O₃ и другие- для определения окислителей. Практическое применение нашли также некоторые органические реагенты – хлорамин Б как окислитель, аскорбиновая кислота как восстановитель и другие вещества. Если в растворе имеется два окислителя или два восстановителя с существенно разными окислительно – восстановительными потенциалами, возможно последовательное амперометрическое титрование обоих компонентов без предварительного химического разделения.

Дата добавления: 2015-07-26