Дихроматометрическое титрование

Дихроматометрическое титровани е – один из методов окислительно-восстановительного титрования, основанный на использовании дихромата калия K₂Cr₂O₇ в качестве окислителя. При действии на восстановители дихромат –ион Cr₂O₇^2- приобретает шесть электронов и восстанавливается до Cr³⁺:

Cr₂O₇^2-+6e^-+14H⁺→2Cr³⁺+7H₂O

Следовательно, молярная масса эквивалента дихромата калия равна 1/6 молярной массы. Из уравнения реакции видно, что восстановление анионов Cr₂O₇^2- до катионов Cr³⁺ происходит в присутствии ионов H⁺. Поэтому титруют дихроматом в кислой среде. Окислительно-восстановительный потенциал системы Cr₂O₇^2-→2 Cr³⁺ составляет 1,36 В при [H⁺]=1моль/л. В кислой среде дихромат калия является сильным окислителем. Поэтому дихроматометрию успешно применяют для определения почти всех восстановителей, определяемых перманганатометрически.

Дихромат калия легко получить в химически чистом виде перекристаллизацией. Поэтому стандартный раствор его приготавливают растворением точной навески. Растворы дихромата калия чрезвычайно устойчивы при хранении в закрытых сосудах. Кроме того, он труднее, чем перманганат, восстанавливается органическими веществами, поэтому он не окисляет случайные примеси органических веществ. Этим обуславливается постоянство его титра в растворе. Дихромат калия не окисляет (без нагревания) хлорид- ионы это позволяет титровать им восстановители в присутствии НС1.

Индикатором при дихроматометрическом титровании чаще всего служит дифениламин, окрашивающий раствор в синий цвет при малейшем избытке дихромата. Дифениламин относится к группе окислительно-восстановительных индикаторов (редокс-индикаторов). Каждый окислительно -воссановительный индикатор характеризуется определенным окислительно-восстановительным потенциалом. Для дифениламина он составляет +0,76В. Окисленная форма дифениламина окрашена в синий цвет, а восстановленная - бесцветна.

К редокс - индикаторам кроме дифениламина относятся ферроин, дифениламиносульфонат натрия, фенилантраниловая кислота и др.

При титровании солей Fе ²⁺ дихроматом в растворе накапливаю катионы Fе ³⁺,

окислительно-восстановительный потенциал системы Fе ²⁺ Fе ³⁺, повышается

и дифениламин окисляется, чтобы понизить окислительно–восстановительный потенциал системы к раствору кроме дифениламина и хлороводородной кислоты прибавляют еще ортофосфорную кислоту.

Дата добавления: 2015-07-18