Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Производство чистого молибденового ангидрида

Читайте также:
  1. B2. Производство продукции
  2. VI. Общая задача чистого разума
  3. VII. Идея и деление особой науки, называемой критикой чистого разума
  4. Анализ затрат на производство продукции растениеводства
  5. Антиномия чистого разума
  6. Антитетика чистого разума
  7. Архитектоника чистого разума

Известны два основных способов получения чистого молибденового ангидрида: способ возгонки и гидрометаллургический способ.

 

9.3.1 Способ возгонки.

 

Способ возгонки основан на лёгкой летучести и низкой температуры кипения МоО3, которая составляет 1155оС. Ниже приведены давления насыщенного пара трёъоксида молибдена при различных темпратурах:

 

Температура,оС: 650 750 800 900 1000 1100 1150

 

Давление

пара, кПа 0,066 0,233 1.34 7.15 26.4 63,4 101

 

Скорость испаренbя MoO3 зависит от температуры и скорости газа рад поверхность расплава МоО3. даже при малых скоростях потока воздуха (0,2-0,3 см/с) скорость испарения чистого МоО3 при увеличении температуры от 900 до 1100оС возрастает от 12,3 до 110 кг/(м2·ч). Скорость испарения МоО3 из огпрков значительно ниже, так как в нём содержатся примеси, снижающие давление пара МоО3. По мере испарения МоО3 скорость его испарения из огарка уменьшается вследствие увеличения в нём примесей. Так скорость испарения МоО3 из огарка, содержащего 48-59% МоО3 при скорости воздушного потока 2,3 см/с при 1000оС составляет 10-20 кг/(м2·ч).

Наибольшее влияние на скорость испарения и степень возгонки влияют примеси оксидов кальция, магния и свинца. Молибдат железа, который устойчив при избытке МоО3, и оксид меди, образующийся при разложении CuMоO4 , мало влияют на скорость испарения МоО3

Молибдат свинца заметно испаряется при температуре 1050оС. Поэтому в присутствии свинца процесс возгонки ведут при 900-950оС.

Возгонку МоО3 из огарка осуществляют в электрических печах непрерывного действия с вращающимся кольцевым подом, покрытым кварцевым песком (Рисунок 9.1).

Нагрев печи осуществляется карборундовыми стержнями, радиально расположенными над подом печи.

Огарок непрерывно загружается на подину, расплавляется и пропитывает слой кварцевого песка. Подаваемый в печь воздух уносит пары МоО3 через отверстия, расположенные над подом и в общий коллектор. Из коллектора пары поступают в рукавные фильтры, где конденсируется в виде пыли.

 

1- вращающийся кольцевой под; 2- 2 – карборундовые нагревательные стержни; 3-газоход для отвода паров МоО3

 

Рисунок 9.1 Принцип работы печи с вращающимся кольцевым подом.

 

Преимуществом способа возгонки является получение МоО3 без затрат реагентов по короткой технологической схеме.

Однако способ характеризуется также недостатками. Так для получения МоО3 высокой чистоты можно получить только из богатых концентратов. Содержащих небольшое количество примесей. Другим недостатком является малая насыпная масса МоО3, что затрудняет использование полученного МоО3 для восстановления его водородом до металлического молибдена.

 

9.3.2 Гидрометаллургический способ переработки огарков.

 

Наиболее распространённым гидрометаллургическом способом переработки молибденовых огарков является аммиачное выщелачивание. При выщелачивании огарка раствором аммиака протекает химическая реакция:

 

MoO3 + 3NH4OH = (NH4)2MoO4 + H2O (9.14)

 

При этом раствор загрязняется примесями меди, цинка, никеля, железа (II) сульфаты и молибдаты которых образуют водорастворимые комплексные аммонийные соли:

 

MeSO4 + 4NH4 = [Me(NH4)4SO4 + 4H2O (9.15)

 

MeMoO4 + 4NH4OH = [Me(NH)4MoO4 + 4H2O (9.16)

 

Молибдаты железа разлагаются аммиачным раствором неполностью из-за образования плёнок гидроoксидов железа на частицах молибдата. Кремнезём и другие составляющие пустой породы не растворяются и переходят в твёрдый остаток.

Огарки выщелачивают 8-10% раствором аммиака в стальных реакторах на холоду или при нагревании до 50-60оС при отношении ж: т 1-3,5. Расход аммиака составляет 120-140% от стехиометрически необходимого количества. В конечном растворе избыточная концентрация аммиака должна быть порядка 25-30 г/л для предотврвщения образования малорастворимых молибдатов. Извлечение молибдена в раствор составляет 80-90%.Содержание молибдена в растворе колеблется в пределах 5-25%.

Хвосты, содержащие до 10% молибдена, перерабатывают по особой технологии щелочным или содовым методами.

Аммиачные растворы подвергаются очистке от меди и ост остатков железа. Обе примеси осаждаются из раствора сернистым аммонием. Обе примеси осаждаются в виде сульфидов, которые практически нерастворимы в растворах аммиака:

 

[Cu(NH3)4]2+ + S2- + 4H2O = CuS + 4NH4OH (9.17)

 

Fe(OH)2 + (NH4)2S = FeS + 2NH4OH (9.18)

 

Избыток сернистого аммония даёт с молибдатом аммония растворимую а аммиачном растворе тиосоль, что приводит к загрязнению раствора серой:

 

(NH4)2MoO4+4(NH4)2S+4H2O=(NH4)2MoS4 + 8(NH4)OH (9.19)

 

Для разрушения тиосоли и очистки раствора от серы к аммиачному раствору добавляют азотнокислый свинец:

 

(NH4)2MoO4 + 4Pb(NO3)2 + 8NH4OH = PbS +

 

+ (NH4)2MoO4 + 4H2O +8NH4NO3 (9.20)

 

Азотнокислый свинец необходимо вносить в строго стехиометрическом количестве. Избыток соли свинца будет связывать часть молибдена в нерастворимый молибдат свинца, что приводит к потери молибдена с осадком.

Примеси щелочных металлов, никеля и цинка в осадок не переходят и остаются в растворе.

Осадок сульфидов отфильтровывают, а из очищенного раствора выделяют молибденовую кислоту или парамолибдат аммония.

 

9.3.3. Выделение молибдена из аммиачных растворов.

 

Если очищенные аммиачные растворы содержат незначительные количества примесей щелочных металлов, цинка и никеля, то молибден можно выделять из раствора выпаркой с последующей кристаллизацией парамолибдата аммония. Парамолибдат аммония является продуктом неполного гидролиза молибдата аммония в процессе кристаллизации соли:

 

7(NH4)2MoO4 + 4H2O = (NH4)6Mo7O24 + 8NH4OH (9.21)

 

Аммиачные растворы с содержанием 120-140 г/л МоО3 выпаривают в аппаратах из нержавеющей стали с системой обогрева.. Выпарку ведут до концентрации порядка 400 г/л МоО3. После этого горячий раствор фильтруют и направляют в кристаллизатор из нержавеющей стали с мешалкой и системой охлаждения. При охлаждении раствора от 90оС до 20оС из раствора выделяются кристаллы парамолибдата аммония, содержащие 50-60 % МоО.

Маточный раствор после отделения кристаллов на центрифуге дополнительно выпаривают и из него кристаллизуют парамолибдат аммония. Хвостовой маточный раствор, в котором концентрируются примеси, выпаривают досуха, прокаливают остаток при температуре 450-500оС и загрязнённый МоО3 направляют на операцию выщелачивания.

При значительном содержании примесей щелочных металлов, цинка и никеля в аммиачном растворе способ выпарки не обеспечивает требуемую чистоту парамолибдата аммония. В этих случаях для выделения молибдена из аммиачных растворов используют способ нейтрализации аммиачного раствора соляной кислотой.

При нейтрализации аммиачного раствора соляной кислотой до рН=2-3, из при интенсивном перемешивании из него выделяются кристаллы двухводного тетрамолибдата аммония:

 

4(NH4)2MoO4 +5H2O = (NH4)2Mo4O13·H2O + 6NH4OH (9.22)

 

В кислом маточном растворе остаются примеси щелочных и тяжёлых металлов, соединения мышьяка, фосфора и серы. Однако в их содержится порядка 0,2-0,4% ионов хлора, которые трудно отмываются водой. Поэтому осадок тетрамолибдата подвергают повторной кристаллизации. Для этого соль растворяют 2 3-5% растворе аммиака при 70-80оС до насыщения, плотность которого составляет 1,41-1,42 г/л. После охлаждения до 15-20оС из раствора выделяется 50-60% молибдена в форме парамолибдата аммония (NH4)6MoO7O24.

Из маточного раствора последовательно путём перекристаллизации получают около 10 партий осадков тетрамолибдата.

Конечный маточный раствор содержит 3-4% Мо от его первоначального количества. Поэтому раствор направляется на извлечение молибдена по специальной технологии.

 

9.3.4 Получение молибденового ангидрида

 

В промышленных условиях чистый трёхоксид молибдена получают термическим разложением парамолибдата при температуре 400-500оС в барабанных печах непрерывного действия. При нагревании парамолибдата до 90 -100оС он теряет четыре молекулы воды:

 

(NH)6Mo7O24·4H2O = (NH4)6Mo7O24 + 4H2O (9.23)

 

При температуре 200оС парамолибдат превращается в тетрамолибдат:

 

(NH4)6Mo7O24 → (NH4)2Mo4O13 (9.24)

 

В области температур 280-380оС тетрамолибдат разлагается с образованием молибденового ангидрида MoO3:

 

(NH4)2Mo4O13 → МоО3 (9.25))

 

В результате термического разложения пармолибдата получают порошок трёхоксида молибдена бледно-зелёного цвета.

Общее извлечение молибдена из концентрата в готовый продукт по гидрометаллургической схеме переработки огарка составляет 94-95%.

 


Дата добавления: 2015-07-17; просмотров: 205 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Нейтронний гамма-каротаж (НГК) | Нейтрон-нейтрон каротаж (ННК) | Вимірювальні установки НГК і ННК. |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Окислительный обжиг молибденовых концентратов.| Фізичні основи нейтронного каротажу.

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.01 сек.)