Для комплексных соединений характерна первичная и вторичная диссоциация.
Первичная диссоциация комплексных соединений на комплексный ион и противоположно заряженные ионы внешней сферы протекает полностью, как у сильных электролитов.
K2[Zn(CN)4] = 2K+ +[Zn(CN)4]2-
[Co(NH3)6](NO3)2 = [Co(NH3)6]2+ +2NO3-
Поэтому, соединения, содержащие комплексные ионы, могут вступать в реакции обмена с электролитами с образованием малорастворимых веществ.
2CuSO4 + K4[Fe(CN)6] = Cu2[Fe(CN)6] + 2K2SO4;
2Cu2+ + [Fe(CN)6]4- = Cu2[Fe(CN)6]
Однако, в отличие от “простых” ионов, комплексные ионы сами способны к диссоциации, которая называется вторичной диссоциацией. Она характеризует диссоциацию самого комплексного иона и протекает ступенчато, как у слабых электролитов, подчиняясь закону действия масс. Количественно каждая ступень характеризуется константой диссоциации.
I ступень: [Ag(NH3)2]+ = [AgNH3]+ +NH3
| Кд(I) = |
[Ag(NH3)2]+
II ступень: [AgNH3]+ = Ag+ + NH3
| Кд(II) = |
[AgNH3]+
В целом устойчивость комплексного иона в растворе характеризуется величиной константы нестойкости Кн , обратная константе устойчивости:
где M – центральный атом или ион; L – лиганд.
Общая константа нестойкости Кн является константой равновесия полной диссоциации комплекса:
[Ag(NH3)2]+ = Ag+ + 2NH3
| [Ag+] [NH3]2 |
| [Ag(NH3)2]+ |
Чем меньше константа нестойкости, тем прочнее комплексный ион.
Комплексные соединения, в частности соли, очень сходны с двойными солями.
Отличаются комплексные соли от двойных прежде всего величиной константы нестойкости: у типичных двойных солей константа нестойкости очень велика, у типичных комплексных солей она, наоборот, очень мала.
Дата добавления: 2015-07-11; просмотров: 164 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| Вопрос № 26. | | | Средние века (V-XV вв. н.э.) |