Реакции на антрагликозиды

1. Готовят 5_— 10 % водное извлечение из сырья путем кипячения в течение 3—5 минут, после охлаждения филь­труют. К 1—2 мл фильтрата прибавляют 3—5% раствор ед­кого натра или едкого кали; образуется вишнево-красное окрашивание.

2. 0,1 гпорошка сырья кипятят в течение нескольких минут с 10 мл спиртового раствора едкого натра и фильт­руют. По охлаждении фильтрат подкисляют разведенной соляной кислотой до слабокислой реакции и взбалтывают с 10 мл эфира: при этом эфир принимает желтое окраши­вание. 5 мл отделенного эфирного извлечения взбалтывают с равным объемом раствора аммиака, последний принимает устойчивое вишнево-красное окрашивание (эмодины). Жел­тый цвет эфирного слоя при этом не изменяется (хризофанол). Реакции основаны на взаимодействии щелочи с гидроксилами производных антрахинона. Последняя реакция дает возможность дифференцировать отдельные производ­ные антрахинона, что зависит от различной растворимости в органических растворителях и их отношения к раствору аммиака.

Реакции на дубильные вещества

Готовят извлечения из сырья путем нагревания на ки­пящей водяной бане 2 г измельченного сырья с 50 мл воды в течение 30 минут, при частом помешивании. Полученное извлечение процеживают через вату, разливают в пробирки по 1—2 мл и добавляют различные реактивы.

Концентрированный раствор закисного железа (сульфат или хлорид) раствор готовят па холоде; при употреблении разбавляют не менее чем в 10 раз. Употребляется свежепри­готовленный раствор. При добавлении указанного раствора к извлечению, содержащему дубильные вещества, получает­ся темное окрашивание (подогревание до 00° значительно ускоряет реакцию). Соли трехвалентного железа дают с дубильными веществами синие, сине-черные, зеленовато-черные осадки (см. реакции на отдельные группы дубиль­ных веществ).

Общие реакции. 1) Осаждение солями алкалоидов. Мож­но использовать различные алкалоиды. Часто пользуются 1 % раствором хлористоводородного хинина. 2) Осаждение солями тяжелых металлов. Можно использовать раствор ос­новного ацетата свинца (3 г ацетата свинца растворяют в 10 мл воды, прибавляют около 1 г окиси свинца до полу­чения прозрачного раствора). 3) Осаждение раствором же­латины (0,5—1% водный раствор добавляют по каплям. В избытке реактива осадок растворяется. Со всеми назван­ными реактивами дубильные вещества образуют соответ­ствующие комплексные соединения — танаты, выпадающие в осадок.

Реактивы на отдельные группы дубильных веществ.

1) 1% раствор железоаммониевых квасцов;

2) Раствор же­леза окисного — хлорида или сульфата — (30 г хлорида окисного железа растворяют в воде и разбавляют водой до 1 л). При добавлении этих реактивов получаются соответ­ствующие окрашивания с последующим выпадением осад­ков. Группа гидролизуемых дубильных веществ образует черно-синее окрашивание; группа конденсированных — чер­но-зеленое.

3) Осаждение дубильных веществ реактивом Стиасни (формалин и 35% раствор соляной кислоты). Этот реактив осаждает только конденсированные дубильные ве­щества (производные пирокатехина), а гидролизуомыс та-ниды при этом не осаждаются.

4) Реакция с бромной во­дой. Конденсированные дубильные вещества дают осадок, гидролизуемые — не осаждаются.

5) Ацетат свинца в уксус­нокислой среде осаждает гидролизуемые дубильные веще­ства, а конденсированные остаются в растворе (10 г аце­тата свинца растворяют в воде, прибавляют уксусной кис­лоты до получения прозрачного раствора и разбавляют во­дой до 100 мл).

6) Аммония сульфат осаждает только гид­ролизуемые дубильные вещества, а конденсированные ос­таются в растворе.

Реакция на сапонины

Эта группа соединений легко открывается по реакциям пенообразования и гемолиза.

1. При сильном встряхивании 5—10% отвара сырья, со­держащего сапонины, образуется сильная и стойкая пена. 2. 5—10% отвар в 0,9% растворе хлорида натрия при смешивании с 2% взвесью дефибринированной крови в изо­тоническом растворе хлорида натрия дает гемолиз (крас­ный прозрачный раствор).

Из лекарственного сырья при нагревании сапонины мо­гут быть извлечены спиртом (70—80°), лучше метиловым; при охлаждении сапонины выпадают, образуя белый оса­док. Повторным (2—3-кратным) переосаждением получает­ся чистый сапонин, который растворяют в воде. С таким водным раствором сапонина можно провести ряд реакций.

1. С концентрированной серной кислотой (осторожное прибавление по каплям к раствору сапонина) образуется желтое окрашивание, переходящее в красное, а затем (че­рез 10—15 минут) — в фиолетово-голубое. Лучше получается реакция с применением смеси равных количеств концен­трированной серной кислоты и 96° этилового спирта и с до­бавлением по каплям раствора окисного хлорида железа (реакция Лафона); она может быть проведена на сре­зах.

2. От прибавления раствора уксуснокислого свинца (2— 5%) сапонины выпадают в виде нерастворимого осадка (по­добная реакция получается с баритовой водой, окисью маг­ния).

3. Реакция по Бипдаусу основана на получении стероидов сапонинов. Спиртовой насыщенный раствор сапонина смешивают со спиртовым насыщенным раствором холесте­рина. Через некоторое время образуются игольчатые крис­таллы.

Дата добавления: 2015-10-24