|
Читайте также: |
Длягомогенных реакций, в частности для реакций в жидкой фазе, диффузионные процессы переноса вещества из одной точки реакционного пространства в другую, особенно при больших размерах реактора, также играют определенную роль, но обычно они протекают с достаточно большой скоростью и не влияют существенно на скорость химического взаимодействия. Для гетерогенных процессов учет скорости переноса вещества от фазы к фазе значительно более важен в силу затрудненности этой стадии. Зачастую скорость гетерогенного процесса определяется не скоростью химической реакции, а именно скоростью процессов переноса. Гетерогенные процессы протекают, как правило, на поверхности раздела фаз.
Характерной чертой любого гетерогенного процесса является его многостадийность — обязательное наличие наряду с одной или несколькими чисто химическими стадиями (т. е. одной или несколькими химическими реакциями) стадий, которые можно было бы назвать физическими. Последние связаны с переносом вещества от одной фазы к другой, причем концентрация вещества в разных фазах (или же в ядре фазы и на поверхности раздела) различна. Разность концентраций является движущей силой этих процессов переноса (диффузионных).
При протекании гетерогенных процессов собственно химическая стадия может представлять совой как гетерогенную, так и гомогенную химическую реакцию. Например, гетерогенным будет взаимодействие кислорода с сульфидами металлов при обжиге различных сульфидных руд. Однако реакция окисления молекулярным кислородом жидких углеводородов протекает как гомогенная, хотя реагенты и находится в разных фазах, так как в химическую реакцию вступает не газообразный, а растворенный кислород. Гетерогенной в этом случае будет не химическая реакция, а предшествующая ей диффузионная стадия растворения кислорода.
В зависимости от того, одну или несколько фаз образуют исходные реагенты и продукты реакции, иногда химические процессы делят на гомофазные и гетерофазные.
Гомофазными - называют процессы, в которых исходные реагенты, стабильные промежуточные вещества и продукты реакции находятся в пределах одной фазы.
Гетерофазными - называют процессы, в которых исходные реагенты, стабильные промежуточные вещества и продукты реакции образуют более чем одну фазу.
Понятия «гомогенная» и «гетерогенная» реакции не совпадают с понятиями «гомофазный» и «гетерофазный» процессы. Гомогенность и гетерогенность реакции отражают в определенной степени ее механизм: протекает ли реакция в объеме какой-то одной фазы или на поверхности раздела фаз. Гомофазность и гетерофазность процесса позволяют лишь судить о фазовом составе участников реакции.
Например, нейтрализация кислоты щелочью — это гомофазный гомогенный процесс. Окисление углеводородов в жидкой фазе газообразным кислородом представляет собой гетерофазный процесс, но протекающая химическая реакция является гомогенной. Гашение извести, где все три участника реакции образуют отдельные фазы, а реакция идет на границе раздела воды и оксида кальция, является гегерофазным гетерогенным процессом.
CaO 
O 
Са(ОН)2
Итак, гетерогенные процессы многостадийны. В общем случае скорости отдельных стадий, составляющих гетерогенный процесс, могут существенно различаться и по-разному зависеть от изменения параметров технологического режима. Например, такой фактор, как температура, неодинаково влияет на скорости химической реакции и переноса веществ за счет диффузии.
Если сложный процесс состоит из параллельных стадии, то его скорость равна сумме скоростей этих стадий:
(1)
Взаимосвязь между скоростями отдельных стадий и общей скоростью процесса, состоящего из нескольких последовательных стадий, различна для нестационарного и стационарного режимов протекания этого процесса.
Скорости последовательных стадий в нестационарном режиме различаются между собой, а скорость процесса в целом равна скорости самой медленной стадии.
В стационарном режиме скорости отдельных последовательных стадий «подстраиваются» под скорость самой затрудненной стадии, они равны между собой и равны общей скорости процесса:
=…= 
(2)
В различных моделях гетерогенные процессы рассматриваются как состоящие из последовательных или последовательных и параллельных стадий. Под скоростью гетерогенного химического процесса будем понимать в соответствии с определением количество одного изреагентов или продуктов реакции, которое прореагирует или образуется в единицу времени на единице поверхности раздела фаз. Скорость гетерогенного процесса по компоненту J определяется уравнением:
(3)
гдеS—реакционная поверхность; j — стехиометрический коэффициент реагента (или продукта) J; 
- количество вещества, вступившего в реакцию или образовавшегося и результате реакции в единицу времени.
Чтобы можно было сравнивать скорости отдельных стадий гетерогенного процесса и всего процесса в целом, все они должны быть выражены одинаково. Следовательно, скорость химической стадии 
будем определять в соответствии с выражением (3) и скорость диффузионных стадий 
также будем определять как количество вещества J, перенесенное в единицу времени через единицу поверхности раздела фаз.
Иногда скорость гетерогенной химической реакции определяют количеством вещества, вступившего в реакцию или образовавшегося и результате реакции в единицу времени (т. е. как 
). Это определение совпадает с понятием производительности. Производительность реактора тем выше, чем больше размер реакционного пространства; в данном случае она пропорциональна поверхности раздела фаз.
Для описания скорости гетерогенного процесса будем использовать лишь уравнение (3) (иногда такую скорость называют удельной скоростью). При этом скорость не зависит от размеров общей поверхности раздела фаз.
Так как конечный результат любого химико-технологического процесса — это образование продукта в результате химического превращения, то скорость гетерогенного процесса в любом случае не может быть выше скорости химической реакции. Действительно, как быстро ни осуществлялся перенос вещества от одной фазы к другой, сам по себе этот перенос еще не приводит к образованию продукта. Однако скорость гетерогенного процесса не может быть больше и скорости диффузионного переноса вещества, так как он предшествует химической реакции.
При анализе гетерогенных процессов выделяют две крайние, принципиально различающиеся ситуации. В первом случае может оказаться, что скорость химической реакции велика и превышает скорость диффузионных стадий.Тогда для увеличения производительности и интенсификации процесса нужно стремиться к устранению тормозящего влияния диффузионных стадий. Этот случай соответствует диффузионной области протекания гетерогенного процесса.
Другая ситуация характеризуется тем, что скорость химической реакции при данном режиме осуществления процесса мала по сравнению со скоростью диффузионных стадий. Интенсификация гетерогенного процесса в целом может быть достигнута при таком изменении технологического режима, которое приведет к интенсификации химической стадии. Такие гетерогенные процессы принято называть процессами, протекающими в кинетической области.
Дата добавления: 2015-08-20; просмотров: 327 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| Способы изменения скорости простых и сложных реакций | | | ДИФФУЗИОННЫЕ СТАДИИ ГЕТЕРОГЕННЫХ ПРОЦЕССОВ |