Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

Химический сдвиг.

ВВЕДЕНИЕ | ЭЛЕКТРОННЫЙ ПАРАМАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС | УСТРОЙСТВО СПЕКТРОМЕТРА ЭПР |


Читайте также:
  1. Водоподготовка и водно-химический режим.
  2. Глава 2. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ЭФИРНЫХ МАСЕЛ
  3. НАТРИИ — ВАЖНЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ
  4. НАТРИЙ – ВАЖНЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ
  5. НАТРИЙ — ВАЖНЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ
  6. Средний химический состав молока коровы.
  7. Тема 7. Химический состав почв и почвообразующих пород

Экспериментальные значения резонансных линий в ЯМР для ядер в атомах и молекулах несколько отличаются от теоретического значения gяβя Н 0, полученного для свободного ядра. Это связано с так называемым эффектом экранирования. Он происходит вследствиевлияния локального магнитного поля, создающегося внутри атома электронными токами, которые индуцируются внешним магнитным полем. Эти электронные токи образуют дополнительное поле на ядрах, которое по величине пропорционально, а по направлению противоположно полю H 0. Поэтому эффективное поле H э которое действует на ядро (протон), будет меньше, чем приложенное поле H 0:

 

H э = H 0 - σ H 0 и σ = ( H 0 - H э)/ H 0 (4.9)

 

где σ - постоянная экранирования. Это очень маленькая поправка, ее порядок составляет 10-6. Ценность метода ЯМР состоит именно в том, что резонансные линии будут значительно отличаться в зависимости от того, в каких атомных группах находится протон. Смещение резонансной частоты, обусловленное химическим окружением, называется химическим сдвигом.

Для измерения химических сдвигов в большинстве случаев вводят в кювету с исследуемым веществом стандарт, тетраметилсилан (TMC), (СН3)4Si. Это вещество имеет 12 эквивалентных протонов, которые дают одну резонансную линию в более высоких

 

Рис. 10. Спектр ЯМР высокого разрешения этанола:

δ - химический сдвиг. Резонансная полоса стандарта тетраметилсилана (ТМС) с δ=0

 

полях, чем большинство других протонов. Шкала химических сдвигов определяется тогда как

 

δ = ((H об- H ст)/ H ст)106 [м.д.] (4.10)

 

где Н оби Н стрезонансная напряженность магнитного поля для образца и стандарта. Значение δ выражают в миллионных долях [м. д.] (англ. - ppm - parts per million).

3а нулевое значение принимается δ для ТМС, и по отношению к ней откладываются резонансные полосы для изучаемых соединений в шкале δ (рис. 10). Например, спектр ЯМР для этанола представляет три группы линий, связанные с нахождением протона в различном окружении атомных групп ОН, СН2 и СН3. В условиях высокого разрешения ЯМР-спектроскопия позволяет получить разделение линий в атомных группах СН2 (на четыре компоненты) и СН3 (на три компоненты). Расстояние между линиями в каждой группе дает константу спин-спинового взаимодействия.

 

Дата добавления: 2015-07-19; просмотров: 90 | Нарушение авторских прав

<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Природа ЯМР.| Использование ЯМР для изучения структуры белка.
mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.005 сек.)