Классификация и электронные эффекты заместителей.

В случае, когда монозамещенные бензолы С₆Н₅У подвергаются дальнейшему электрофильному замещению, то имеющийся заместитель У не только ориентирует место вступления нового заместителя, но также оказывает заметное влияние на скорость реакции электрофильного замещения, которая может быть больше или меньше скорости замещения самого бензола.

В соответствии с этим заместители делятся на две группы: заместители (ориентанты) первого и второго рода.

К заместителям первого рода относятся атомы или группы атомов, которые обладают электронодонорными свойствами и увеличивают электронную плотность ароматического кольца, особенно орто- и пара- положений, тем самым облегчают течение реакций электрофильного замещения, т.е. они являются активирующими.

Эти реакции проходят преимущественно в орто- и пара- положения, а заместители первого рода называются орто- и пара-ориентантами.

Заместители второго рода обладают электроноакцепторными свойствами и уменьшают электронную плотность ароматического кольца, особенно орто- и пара-положений, а следовательно, затрудняют течение реакций с электрофильными реагентами, т.е. они являются дезактивирующими.

Эти реакции проходят преимущественно в мета-положение, а заместители второго рода называются мета-ориентантами.

Однако подобная классификация заместителей является недостаточно совершенной, так как ни к одной из этих групп нельзя причислить следующие заместители:

1) Галогены, которые затрудняют реакции электрофильного замещения, т.е. являются дезактивирующими, но ориентируют электрофильные реагенты преимущественно в орто- и пара-положения, т.е. являются орто- и пара-ориентантами.

2) Заместители смешанного действия, которые не обладают выраженным эффектом ориентации и в результате образуется смесь орто-, пара- и мета изомеров (1:1:1). Эти заместители затрудняют реакции электрофильного замещения, т.е. являются дезактивирующими.

Дата добавления: 2015-07-12