|
С + 02 = С02 + 393780 кДж; (33)
2FeS + 302 = 2FeO + 2S02 + 937340 кДж; (34)
2FeO + Si02 = 2Fe О • Si02 + 92950 кДж. (35)
Для успешного и быстрого завершения этих реакций плавку нужно вести форсированно с большим избытком дутья — до 100 % от теоретически необходимого. Интенсификации процесса полупиритной плавки способствуют обогащение дутья кислородом и его подогрев.
При большом избытке воздуха кислород дутья не успевает израсходоваться в фокусе печи и в большом количестве выносится в верхние слои шихты, в подготовительную зону. В результате этого в верхней части столба шихты наряду с обычными для этой зоны процессами нагрева, сушки и термической диссоциации высших сульфидов и карбонатов происходит горение твердых сульфидов.
Шахтная печь для полупиритной плавки (рис. 73) покоится на массивном фундаменте. Основание печи — пря-
Рис. 73. Поперечный разрез шахтной п-’.чи для медной плавки: 1 _ печь; 2 — газоход; 3 — пылевая камера; 4 — передний горн |
моугольную чугунную плиту — устанавливают на стальных колоннах или домкратах. Стены шахты собирают из водо- охлаждаемых плоских железных коробок —кессонов. На внутренней (бгневой) стороне кессонов нарастает слой застывшего шлака (гарнисаж), который работает как огне- упор.
Кессонированная часть печи в горизонтальном сечений имеет прямоугольную форму, а в вертикальном — форму трапеции с меньшим основанием внизу. В области фурм ширина печи составляет 1,4 м, длина — от 4 до 12 м; высота (от лещади до колошника) — до 7 м. Фурмы для вдувания воздуха закреплены на кессонах.
Жидкие продукты плавки — штейн и шлак — выпускаются непрерывно через желоб с порогом в передний горн с овальным поперечным сечением. Отстойник представляет собой железное корыто, футерованное изнутри огнеупорным кирпичом и оборудованное 2—4 шпурами для выпуска штейна и желобами для непрерывного удаления шлака. Свода передний горн не имеет — им служит корка застывшего шлака. В последнее время на некоторых заводах отстойные горны шахтных печей оборудуют электрообогревом, осуществляемым пропусканием через слой жидкого шлака электрического тока с помощью погруженных в него угольных электродов.
Содержание меди в штейнах в зависимости от состава - перерабатываемого сырья изменяется от 15 до 50 %, шлаки содержат, %: 35—40 БЮг, 45—60 FeO, 3—12 СаО и 0,3— 0,35 Си.
Полупиритная плавка характеризуется следующими технико-экономическими показателями:
Удельный проплав, т/(м2-сут).... 60—120
Содержание серы в шихте, %.... 20—38
Степень десульфуризации, %......................... 60—75
Расход кокса, % от массы шихты... 5—12
Шахтная плавка является сравнительно дешевым технологическим процессом. Для ее осуществления требуется мало топлива и огнеупоров и применяются простые и дешевые конструкции печей. Достоинствами этого вида плавки являются пригодность процесса для малых масштабов про- изврдетва, так как шахтные печи' могут быть построены любой длины, и высокая удельная производительность.
Ограниченность применения шахтной плавки обусловлена почти полным отсутствием пригодного для этого вида плавки рудного сырья и низкой степенью комплексности его использования.
Медно-серная плавка в классическом варианте по своему существу представляет собой пиритную плавку высокосернистых руд в комбинации с усовершенствованным методом обработки пе'чных газов с целью получения серы в элементарном состоянии. Для этого сульфидную руду в смеси
с кварцевым флюсом и увеличенным количеством кокса (до 12 %) плавят в герметизированной шахтной печи с увеличенной высотой.
Характерным для медно-серной плавки является существование в печи по высоте трех четко выраженных зон: окислительного плавления (нижняя), восстановительной и подготовительной.
В зоне окислительного плавления, расположенной в области фурм и имеющей очень ограниченные размеры, развиваются самые высокие в печи температуры (1200— 1450 °С). Необходимое для плавки тепло выделяется в результате протекания основной реакции пиритной плавки:
2FeS + 302 + Si02 = 2Fe0-Si02 + 2S02 + 1030290 кДж. (36)
В классической пиритной плавке не допускается никаких отклонений от стехиометрии реагентов этой реакции. Избыток или недостаток любого из исходных реагентов приводит к нарушению теплового режима плавки, сокращению или растягиванию фокуса печи. Теоретически при пиритной плавке весь кислород дутья должен обязательно полностью расходоваться в области фурм, и до фурм не должен доходить кокс. В противном случае пиритный эффект пропадает и печь замерзает с образованием «козла».
Жидкие продукты пиритной плавки оптимального состава стекают во внутренний горн печи и далее — в наружный отстойник, а газы, состоящие почти полностью из сернистого ангидрида и азота, устремляются вверх и поступают в среднюю, восстановительную зону, заполненную раскаленным коксом.
(37) (38) |
2SOz -f- 2С — S2(nap> ~Ь 2С02; 2S02 + 4СО = S2(naP) + 4C02.
Для наиболее полного восстановления SO2 в средней зоне на этом участке печь, резко расширяется вверх, что снижает скорость движения газового потока и увеличивает за счет этого время контакта между реагентами. В восстановительной зоне, кроме указанных выше реакций протекают другие побочные процессы, приводящие к образованию CS2, COS, H2S и др. Газы восстановительной зоны, пронизывая верхние слои шихты, обогащаются парами элементарной серы, образующимися при термической диссоциации высших сульфидов.
Специфика процесса медно-серной плавки требует применения для ее осуществления печей специальной конструкции (рис. 74).
Рис. 74. Шахтная печь для медно-серной плавки: 1 — внутренний горн; 2 — кессонированный пояс; 8 — огнеупорная кладка; 4 «■ газоход; 5 — колокольный затвор |
Чтобы избежать обратного окисления серы, печь герметизируют и внутри нее поддерживают положительное давление. Герметизация загрузки достигается установкой затворов колокольного типа. При загрузке шихта сначала поступает на верхний колокол, затем перепускается в межколокольную емкость, откуда только после закрытия верхнего колокола разгружается в печь.
В технологическом отношении медно-серная плавка является очень медленным, нестабильным и трудно управляемым процессом. Для устранения многочисленных трудностей и повышения стабильности плавки в заводской практике постепенной модернизацией технологии перешли на полупиритный процесс в сочетании с восстановительной обработкой сернистых газов в верхних горизонтах печи.
Дальнейшее совершенствование медно-серной плавки хотя несколько и снизило извлечение серы в газовую фазу, однако позволило повысить устойчивость режима процесса и существенно интенсифицировать его. Этому способствовав ло также обогащение дутья кислородом и его предварительный нагрев.
Колошниковые газы имеют следующий примерный состав, г/м3: 250—290 S2; 28—32 S02;. 17—20 H2S; 28—33 CSs+COS. Они содержат также N2, СО и С02. После выхода из печи из гезов сначала в газоходах и пылевой каме
ре выделяется грубая пыль, а затем в электрофильтрах происходит окончательное их обеспыливание.
Очищенные от пыли газы проходят двух или трехстадийную обработку с целью извлечения из них элементарной серы.
На каждой стадии газы пропускают через контактную камеру с пористым катализатором на основе глинозема и гидроксида алюминия с целью восстановления связанной серы (S02, H2S, CS2, COS) до элементарного состояния. После катализа газы направляются в конденсатор и далее в орошаемые жидкой серой башни, где улавливаются взвешенные в газе капли серы. Каждая ступень катализа позволяет повысить суммарное извлечение серы из газов. Конечным продуктом химического цеха является кристаллическая сера.
Медно-серная плавка требует качественной подготовки шихты. Всю рудную мелочь в смеси с коксом, известью и трепелом обязательно подвергают брикетированию на штемпельных прессах с последующей пропаркой брикетов в автоклавах, что придает им пористость и высокую прочность.
Наиболее вредными примесями при медно-серной плавке являются цинк и мышьяк. При содержании цинка в руде выше 2 % он накапливается в печи с образованием верховых настылей из тугоплавкого сульфида цинка. Причиной этого является частичная возгонка оксида цинка, образовавшегося в области фурм. Попадая в верхние слои шихты, ZnO восстанавливается до металла, который суль- фидируется элементарной серой.
Мышьяк на 80—85 % переходит в газовую фазу в элементарном состоянии и конденсируется вместе с серой, загрязняя ее. Наиболее эффективным способом очистки серы от мышьяка, разработанным в Советском Союзе, является обработка жидкой серы твердой известью (СаО) с добавкой хлоридов щелочных металлов.
Медно-серная плавка характеризуется следующими технико-экономическими показателями:
4—15 9,5—12 90—94 80—90 |
Содержание меди в штейне, %.
Расход кокса, % от массы шихты Извлечение меди в штейн, % • •
Извлечение серы, %.............................
Содержание серы в кристаллическом
продукте, % 99,6—99,95
В Советском Союзе по методу медно-серной плавки работает Медногорский медно-серный комбинат.
Автогенными называются технологические процессы, которые осуществляются полностью за счет внутренних энергетических ресурсов без затрат посторонних источников тепловой энергии — топлива или электрического тока. При переработке сульфидного сырья, обладающего достаточно высокой теплотворной способностью, автогенность пирометаллургического процесса (плавки) достигается за счет тепла экзотермических реакций горения (окисления) сульфидов перерабатываемой шихты. В качестве окислительного реагента при плавке можно использовать воздух, обогащенное кислородом дутье или технологический кислород. '
Таким образом, автогенная плавка является окислительным процессом. При ее осуществлении степень десуль- фуризации можно изменять в широких пределах, изменяя соотношение между количествами перерабатываемого материала и дутья. Это позволяет в широком диапазоне варьировать составом штейнов, вплоть до получения черновой меди.
Все автогенные плавки являются совмещенными. Они объединяют в одном металлургическом аппарате процессы Обжига, плавки и частично или полностью конвертирование. Это позволяет наиболее рационально и концентрированно (в одном месте) переводить серу шихты в газы. При этом в зависимости от содержания кислорода в дутье можно получать газы с различным содержанием SO2, вплоть до чистого сернистого ангидрида.
Автогенные процессы позволяют создавать технологические схемы, обеспечивающие минимальные энергетические затраты, высокую комплексность использования сырья и предотвращение загрязнения воздушного и водного, бассейнов.
Принцип автогенности при переработке сульфидных материалов давно используется в металлургии меди. Примером типичных автогенных процессов, применяемых ранее или широко используемых в современной металлургической практике, могут служить пиритная плавка, окислительный обжиг сульфидных концентратов и конвертирование штейнов.
Идея использования автогенного процесса для плавки флотационных медных концентратов на штейн возникла и была впервые опробована в Советском Союзе и получила в дальнейшем широкое развитие во всем мире. В настоя-
щее время можно назвать не менее двух десятков освоенных промышленностью, внедряемых и разрабатываемых автогенных процессов. Крупный вклад в развитие и промышленное внедрение автогенных процессов вносит Советский Союз.
В основе любого автогенного способа плавки сульфидных медных, медно-цинковых и медно-никелевых концентратов и руд лежит следующая суммарная реакция:
2FeS + 302 + Si02 = 2Fe0-Si02 + 2S02 + 1030290 кДж. (39)
Эта экзотермическая реакция протекает в две стадии. Сначала проходит окисление сульфида железа:
2FeS + 302 = 3FeO + S02 + 937340 кДж, (40)
а затем образовавшийся оксид железа ошлаковывается кварцевым флюсом:
2FeO + Si02 = 2Fe0-Si02 + 92950 кДж. (41)
При окислении сульфидных материалов возможно также переокисление железа до магнетита:
6FeO + 02 = 2Fe304 635560 кДж (42)
с последующим его разрушением сульфидом железа:
3Fe304 + FeS + 5Si02 - 5 (2FeO- Si02) + SO, — 19930 кДж.
(43)
Применительно к флотационным концентратам автогенные металлургические процессы могут быть организованы по-разному: как технологически, так и аппаратурно. С технологической точки зрения такие процессы в первую очередь различаются методом сжигания сульфидов, которое может быть проведено в факеле или в расплаве.
При сжигании сульфидов в факеле мелкий хорошо высушенный концентрат вдувается в разогретое до высоких температур плавильное пространство вместе с кислородсодержащим дутьем. Сульфидные частицы, находясь во взвешенном состоянии,- окисляются кислородом дутья [см. реакцию (40)] и в зависимости от температуры частично или полностью расплавляются. Реакция (41) в этих условиях не может получить большого развития, и в факеле возможно переокисление FeO по реакции: 3FeO+V2 02=F304.
Образовавшиеся в факеле капли сульфидно-оксидного расплава падают на поверхность спокойной шлаковой ваи.- ны, где продолжаются основные физико-химические взаимодействия и превращения, включая процессы шлако- и штейнообразования и отстаивания. При таком методе автогенной плавки шлаки характеризуются повышенным содержанием извлекаемых металлов в форме растворенных оксидов и тонкой механической взвеси.
Факельное сжигание сульфидов используют во всех видах плавок во взвешенном состоянии и частично в кивцэт- ном процессе.
Автогенные процессы, осуществляемые в расплавах, имеют особый механизм плавки. Его элементарные стадии: плавление загруженной шихты и растворение ее компонентов в первичном, хорошо перегретом сульфидно-оксидном расплаве, окисление сульфидов, процессы штейно- и шлакообразования. Последовательность их протекания-в этом случае выделить невозможно. Фактически все они идут одновременно в определенном объеме расплава.
При осуществлении указанных процессов физико-химические превращения начинаются с момента загрузки шихты в интенсивно перемешиваемый расплав. Подачу шихты можно производить как на поверхность расплава, так и вдуванием в него вместе с окислительным реагентом. Подаваемое в расплав дутье обеспечивает его интенсивный барботаж, что способствует ускорению всех физико-химических процессов. Однако разделения и отстаивания жидких продуктов плавки в условиях интенсивного барботажа происходить не может; эта стадия плавки должна производиться в отдельной зоне или в специальном аппарате.
Идея окислительной плавки сульфидных концентратов в расплавах уже не одно десятилетие привлекает и продолжает привлекать внимание, металлургов. К настоящему времени предложено большое количество технологических и аппаратурных вариантов автогенных плавок в расплавах. Среди них особый интерес представляют плавка в жидкой ванне, разработанная в СССР, и зарубежные процессы — «Норанда» (Канада) и «М;ицубиси» (Япония), внедренные в промышленном масштабе.
В настоящее время к числу наиболее технологически и аппаратурно отработанных автогенных процессов относится плавка во взвешенном состоянии во всех ее разновидностях. Сейчас этот процесс применяют более чем на 30 предприятиях во многих странах мира для переработки медных, никелевых и пирротиновых концентратов.
Плавка во взвешенном состоянии на холодном воздушном дутье имеет о^ень напряженный тепловой баланс и практически невозможна. Для устранения дефицита теплового баланса можно применять подогрев воздуха, обогащение дутья кислородом или использовать в качестве дутья технологический кислород (95—98 % Оа). Подогрев дутья позволяет внести в плавильную печь дополнительное физическое тепло, а применение обогащенного дутья или технологического кислорода сокращает потери тепла за счет уменьшения объема' горячих отходящих газов.
На основе подогретого до 450—500 °С воздушного дутья была разработана плавка во взвешенном состоянии финской фирмой «Оутокумпу» и внедрена в 1949 г. на заводе
Рис. 75. Печь для плавки во взвешенном состоянии иа подогретом дутье |
«Харьявалта». Продольный разрез печи этого завода пок^ зан на рис. 75.
Печь имеет три основных рабочих узла: вертикальнуй плавильную камеру (шахту), горизонтальную отстойную камеру и газоход с котлом-утилизатором.
Шахта печи изготовлена из листовой стали и футеровав на изнутри магнезитовым кирпичом. Для удлинения срока службы шахты в кладку заложены водоохлаждаемые мед* ные кессоны. На своде шахты установлена шихтовая горел^ ка, предназначенная для подготовки шихто-воздушной сме-. си и ее вдувания в печь. Перед подачей в печь шихту сушат до содержания влаги около 0,2 %. В шахте печи осущестг. вляется факельное горение сульфидной шихты. Образовав* шиеся в факеле капли падают на поверхность шлакового расплава, расположенного в отстойной камере, а раскален»
ные разы перемещаются к газоходу по верхней части отстойника, подогревая находящиеся в нем расплавы.
Подогрев дутья до 450—500 °С производится за счет тепла отходящих газов в специальных воздухоподогревателях, установленных после котла-утилизатора. В последние годы на заводе «Харьявалта» начали применять обогащение воздуха кислородом до 31 %, что позволило уменьшить температуру подогрева дутья до 200 ЧС. Температура в реакционной шахте достигает 1350—1400 °С, в отстойнике 1250—1300 °С.
Плавку ведут на штейн с содержанием меди около 60 %. Получающиеся при плавке шлаки содержат до 1,2 % Си и подвергаются после их застывания и измельчения обеднению флотацией. Пылевынос шихты при плавке достигает 6 %. Отходящие газы, содержащие 14—15 % S02, используют для получения элементарной серы.' Удельная производительность, отнесенная к площади отстойной камеры, колеблется от 6 до 8 т/ (м2-сут).
На одном из японских заводов обеднение шлаков плавки во взвешенном состоянии проводят в основном агрегате, для чего в отстойной камере размещены три погруженных в шлак электрода.
Плавка во взвешенном состоянии на подогретом и обогащенном кислородом дутье является в настоящее время самым распространенным в цветной металлургии автогенным процессом.
Плавку во взвешенном состоянии на кислородном дутье — кислородно-факельную (взвешенную) плавку (КФП или КВП) — применяют только на двух заводах: «Коппер-Клифф» (Канада) и Алмалыкском ГМК (СССР). Устройство печи КФП показано на рис. 76.
В печах КФП сжигают сухую сульфидную шихту в горизонтальном факеле, для чего на одной из торцовых стен печи установлены специальные горелки. Образовавшиеся при плавке капли сульфидно-оксидного расплава падают на поверхность шлаковой ванны, в. которой происходит разделение жидких продуктов плавки и отстаивание штейна от шлака.
На противоположной стороне печи установлены горелки для факельного сжигания в кислороде пиритного концентрата, ччто сопровождается образованием бедного по содержанию меди сульфидного расплава, служащего для промывки шлака с целью обеднения его медью. Обедненный шлак содержит 0,6—0,65 % Си. При плавке получают штейн с 47—50 % Си.
Газы плавильной и обеднительной зон удаляются через общий газоход, установленный в центре печи. Они содержат до 80 % S02 и используются для получения жидкого сернистого ангидрида или в производстве серной кислоты.
Производительность печи составляет 10—12 т/(м2-сут).
Плавка характеризуется выделением в самой печи большого количества избыточного тепла, оказывающего сильное воздействие на конструкцию печи. Рациональное использование этого тепла затруднено. Отвод избытка тепла
(Поротная Пиритный пыль Шихта концентрат Рис. 76. Схема комплекса кислородно-взвешенной плавки: 1 — шихтовые бункера; 2 — питатели; 3 —* расходомеры; 4 — печь; 5 — газоход; 6 — выпускные желоба; 7 — штейновый ковш; 8 — шлаковоз |
от стен, свода и газохода осуществляют с помощью водоохлаждаемых устройств,
В Советском Союзе разработаны принципиально новый способ и агрегат для комплексной переработки медных, медне-цинковых и других коллективных концентратов, получивший название кивцэтного процесса (КИВЦЭТ).
Кивцэтная плавка— сокращенное название очень сложного по своей структуре пирометаллургического процесса. Это название расшифровывается следующим образом: кис- родно-взвешенная циклонно-электротермическая плавка. Процесс основан на сочетании принципов взвешенной и циклонной плавок и рационального использования технологического кислорода и электроэнергии. Стадии обжига и плавки, разделения фаз, обеднения шлаков и при необходимости конденсация паров цинка протекают в одном объединенном агрегате (рис. 77).
Шихта для плавки с частицами крупностью не более 5 мм, предварительно подсушенная до 1 % влаги, поступает в циклонную камеру 1. В этой камере осуществляются операции обжига и плавки шихты, шлако- и штейнообразо- вания. Под воздействием вихревых потоков центробежные силы отбрасывают частицы концентрата на стенки циклона, а кислород с большой скоростью омывает их. Это обус-
Шихта Кислород^ 1"ч. кислород
Ряс. 77. Схема кивцэтиого агрегата: 1 — циклонная камера; 2 — разделительная камера; 3 — электрообогреваемый отстойник; 4 — перегородка; 5 — газоход; 6 — электроды |
' Шихта
м
1-^
"'■'О о о о о о о
Рис. 78. Схема печи для плавки в жидкой ванне;
1 — расплав надфурмеяной зоны; 2 — фурма; 3 — штей- новый снфон; 4 — шлаковый снфон; 5 — газоход
ловливает большие скорости протекания реакций, а следовательно, высокую интенсивность процесса.
Автогенное протекание процесса обжига и плавки обеспечивается за счет теплоты реакции окисления сульфидов кислородом.
Образующаяся в циклоне смесь расплава и газов выводится из отверстия в нижнем торце циклона и попадает в разделительную камеру 2, сообщающуюся с электропечью 3, а газы из разделительной камеры после охлаждения и очистки поступают на производство H2S04. Разделительная камеры отделена от электропечи агрегата водоохлаждаемой перегородкой 4г которая позволяет поддерживать в плавильной части печи окислительную атмосферу, а в электропечи—восстановительную. Расплав в электропечи отстаивается. Шлак подвергается электротермическому воздействию с добавлением кокса, в результате чего цинк и частично свинец возгоняются и в виде парогазовой смеси направляются в конденсатор, из которого цинк и свинец выпускаются в виде чернового металла.
Цинк также может быть получен в виде богатых, оксидных возгонов (содержащих свыше 60 % Zn).
Удельная производительность кивцэтного агрегата, от
несенная ко всей его рабочей площади, составляет 7— 8т/(м2-сут).
Среди автогенных процессов особое место занимает плавка в жидкой ванне (ПЖВ). Ее разработка была начата в.1951 г. в Московском институте цветных металлов и золота им. М. И. Калинина и продолжается ныне в Московском институте стали и сплавов под научным руководством профессора А. В. Ванюкова. В настоящее время этот способ плавки внедрен на Норильском горно-металлургическом комбинате. Предполагается также его внедрение на ряде других предприятий цветной металлургии СССР и за рубежом, а также в системе Министерства черной металлургии.
Принцип плавки в жидкой ванне состоит в том, что перерабатываемое сырье непрерывно загружается на поверхность барботируемого окислительным газом расплава, где - осуществляются с большой скоростью требуемые физикохимические превращения и генерируется тепло для поддержания необходимой температуры. Полученные в результате плавки расплавы (шлак, штейн или черновой металл)
, расслаиваются в подфурменной зоне и раздельно, непрерывно выпускаются из печи через сифоны. Шлак, отделенный от штейна, может подвергаться перед Выпуском из печи восстановительной обработке для глубокого обеднения и отгонки цинка и других летучих компонентов. Штейн, отделенный от шлака, можно непрерывно конвертировать до чернового металла в том же аппарате.
Печь для плавки в жидкой ванне (рис. 78) представляет собой шахту, кессонированную в средней части и выполненную из огнеупорного кирпича ниже фурм. Боковые фурмы для подачи дутья с любым содержанием кислорода расположены в нижней части кессонированного пояса шахты, заполняемой расплавом до уровня 400—500 мм выше фурм. Общая.высота шахты составляет 6—6,5 м. Компоненты шихты подаются дозированно в печь из бункеров. Предварительного смешения компонентов шихты не требуется.
Печь площадью поперечного сечения в области фурм 20 м2 может перерабатывать до 1600 т шихты в сутки, что соответствует удельному проплаву до 80 т/(м2-сут), что более чем в 10 раз превышает пропдав отражательной печи.
При плавке содержание меди в шлаках составляет не более 0,01 % от ее содержания в штейне.
Плавка в жидкой ванне и печь для ее осуществления
позволяют непрерывно плавить на штейн любого состава медные, никелевые, медно-никелевые, медно-цинковые руды и флотационные концентраты с влажностью до 7—8 % и крупностью кусков до 50 мм.
В табл. 14 приведены основные технико-экономические показатели ряда процессов плавки на штейн, из которых видны достоинства ПЖВ.
Таблица 14. Сравнительные технико-экономические показатели некоторых процессов плавки медных концентратов иа штейи
|
Дата добавления: 2015-08-29; просмотров: 38 | Нарушение авторских прав
<== предыдущая лекция | | | следующая лекция ==> |