Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

Рецензенты: докт. техн. наук С. И. Соболь и кольчугинский тех­никум по обработке цветных металлов 19 страница



В пирометаллургии цинка для окисления сульфидных концентратов применяют агломерирующий обжиг. Односта­дийный агломерирующий обжиг обеспечивает необходимую десульфуризацикГ только при шихте, содержащей около 80 % оборотного агломерата. Признано более целесообраз­ным обжиг перед дистилляцией проводить в две стадии.


Сначала концентраты подвергают обжигу на порошок в пе­чах КС, оставляя в огарке от 2 до 8 % S. Огарок первого обжига в зависимости от содержания в нем серы далее спе­кают на ленточных агломерационных машинах с добавкой или без добавки кокса. Полученный в результате двуста­дийного обжига агломерат содержит менее 0,5—1 % S.

Обжиг цинковых концентратов перед гидрометаллур­гической переработкой в настоящее время повсеместно про­водится в печах КС. Это обусловлено тем, что для выще­лачивания необходим мелкий материал с хорошо развитой реакционной поверхностью.

(100)

(101)

(102)

Химизм процесса обжига в кипящем слое цинковых кон­центратов сводится к протеканию следующих основных ре­акций:

2ZnS + 302 - 2ZnO + 2S02 4- 890 кДж; 2FeS2 + 5,502 = Fe203 + 4S02 + 1670 кДж; ZnS + 202 = ZnS04 + 775 кДж.

Реакция (102) при температурах обжига 940—980 °С не получает большого развития, а реакции (100) и (101)—с избытком обеспечивают протекание обжига без затрат топ­лива.

Образование небольших количеств сульфата цинка по реакции (102) необходимо для компенсации потерь серной кислоты в технологическом цикле.

В результате взаимодействия оксида цинка с Si02 и Рег03 могут образоваться силикат Zn0-Si02 и ферри г Zn0-Fe203. Образование больших количеств этих соедине­ний нежелательно. Присутствие в огарке неустойчивых си­ликатов цинка осложняет сгущение пульп после выщела­чивания вследствие образования коллоидов кремнекисло- ты. Феррит цинка практически нерастворим в слабых сернокислых растворах.

При обжиге в кипящем слое цинковых концентратов из печей выносится большое количество пыли. Грубую пыль (до 40 % от массы огарка) улавливают в циклонах, а тон­кую (до 5 %) —в электрофильтрах. Тонкую пыль, в кото­рую переходит значительное количество редких и рассеян­ных элементов, либо перерабатывают самостоятельно, либо объединяют с грубой и с огарком и смесь направляют на выщелачивание. В огарке с содержанием 55—65% Zn оста­ется до 0,5 % сульфидной и до 2 % сульфатной серы.

Для обжига цинковых концентратов перед выщелачи­ванием используют печи КС диаметром 5—7 м, высотой
7—12 м, с площадью пода 20—40 м2 (рис. 120). Суточная производительность таких печей по концентрату колеблет­ся от 3,5 до б т/м2 площади пода.



Отходящие газы содержат 8—12% S02. Их направля­ют в сернокислотное производство. Обогащение дутья кис­лородом до 30 % увеличивает производительность печей до 9 т/(м2-сут), а содержание S02 в газах до 14—16%,

§ 4. Дистилляция цинка

Дистилляцией в металлургии называется процесс испарения метал* лов при температурах выше точки их кипения.

Из числа присутствующих в цинковом агломерате металлов наи­более летучими являются кадмий (<Кип=767°С) и циик (£Кип = 907 °С). Все остальные металлы-спутники кипят при температуре выше 1700 °С. Следовательно, если мы восстановим углеродом цинк и кадмий из сме­си оксидов цинка, кадмия, меди, свинца и железа при температуре около 1000°С, то получим пары, почти полностью состоящие из цинка и кад­мия, и остаток от дистилляции (раймовку), состоящую из труднолету­чих оксидов пустой породы, железа, меди и благородных металлов.

Шихта, поступающая в пирометаллургическую переработку, состоит из смеси обожженного агломерированного концентрата и углеродистого восстановителя — кокса. Крупность шихтовых материалов определяется характером применяемой аппаратуры.

Химизм процесса дистилляции описывается следующими реакциями:

(103)

(104)

(105)

ZnO -f- СО Znnap -f- C02; CdO + CO ^ Cdnap + C02; C02+ C^2CO.

Реакция (105) характеризует процесс регенерации газообразного восстановителя. Участие твердого углерода в восстановительном процес­се незначительно из-за плохого контакта между твердыми реагентами. Пары металлов из восстановительной зоиы направляются в конденсатор.

Оксид кадмия легко восстанавливается при 700—750 °С в слабо вос­становительной атмосфере. Для восстановления оксида циика наоборот нужны высокая температуры и атмосфера, состоящая почти полностью из СО. Появление в атмосфере даже небольших количеств С02 смеща­ет реакцию восстановления оксида цинка влево, и уже образовавшийся циик вновь окисляется (сгорает). Следовательно, восстановительную об­работку шихты и конденсацию паров циика нужно вести в герметичных аппаратах без доступа воздуха.

Почти полностью восстанавливаются Zn0-Si02 и Zn0-Fe203; суль­фид цинка и его сульфат, разлагающийся до ZnS, остаются в раймовке.

i Газы восстановительной зоны, состоящие из паров цинка и кадмия, СО и С02 необходимо охладить в конденсаторе при 600—650 "С, чтобы сконденсировать цинк, после чего ои уже ие горит. При конденсации часть циика (5—6 %) и почти половина кадмия получаются в виде пыли (пусьеры).

Рассмотрим кратко возможные варианты аппаратурного и техноло­гического оформления процесса дистилляции.

Дистилляция в 'горизонтальных ретортах является самым старым процессом в пирометаллургии циика, сохранившим ограниченное при­менение в промышленности до настоящего времени.

Рис. 120. Печь КС для обжига цинковых концентратов:


 

/ — подина; 2 — форсунка для разогрева печи; 3 — загрузочное отверстие; 4 — корпус печи; 5 — газоход; 6 — слнвной порог; 7 — водоохлаждаемый змеевнк; 8 — воздушная камера; 9 — задвижка; 10 — футеровка; 11 — свод

Горизонтальная реторта (рис. 121) представляет собой стакаи оваль­ного сечения, изготовленный из огнеупорной глииы и шамота, длиной

1,8— 1,9 м с толщиной стенок 30—40 мм. После загрузки в реторту око­ло 100 кг шихты к ней присоединяют конденсатор длиной 0,5—0,9 м, также изготовленный из огнеупорных материалов. На противоположный торец конденсатора насаживают железную алонжу.

Реторты в количестве от 200 до 1000 шт. (1—8 рядов с двух сторон печи) помещены в печь и обогреваются снаружи топочными газами, кон-

t,°C

Рис. 121. Схема элемента установка для дистилляции цинка с горизон- тальной ретортой:


 

/ — реторта; 2 — конденсатор; 3 — алонжа.

деисаторы размещены в иеобогреваемой части печи, а алонжи выступа­ют за ее пределы.

Процесс получения цинка в горизонтальных ретортах сводится к следующему. В обогреваемой реторте при температурах до 1200 ‘С происходит восстановление летучих металлов и их испарение. Образо­вавшиеся пары вместе с реакционными газами поступают в конденсатор, где поддерживается температура в пределах 500—600 "С. В конденса­торе в жидком состоянии остается большая часть (>90 %) цинка и око­ло 50 % кадмия. Часть паров металлов проходит через конденсатор а алоижу, где заканчивается процесс конденсации и улавливаются части­цы пыли. Уловленный в алонже продукт (пусьера) представляет собой металлическую пыль (Zn+Cd), частицы которой окислены с поверх­ности.

По окончании дистилляции снимаются алонжи и из конденсаторов вычерпывают цинк. Затем снимают конденсаторы и из реторт выгребают раймовку. После осмотра и замены негодных реторт их загружают ших­той, вновь присоединяют конденсаторы и устанавливают алонжи. Про­должительность одного цикла ~24 ч. Одна реторта дает в сутки около 25 кг цинка.


Дистилляция в горизонтальных ретортах характеризуется перио­дичностью, низкой производительностью, низким прямым извлечением цинка (70—75 %)[11], большим расходом огнеупорных изделий, высоким расходом угля на восстановление и отопление печей (до 3 т на 1 т цинка), очень большими затратами ручного труда и вредными условиями работы для обслуживающего персонала.

Несмотря на некоторые усовершенствования, направленные на ме­ханизацию наиболее трудоемких работ, основные лринципиальные недо­статки горизонтальных реторт неустранимы.

Дистилляция в вертикальных ретортах является более совершенным непрерывным процессом. Процесс дистилляции в вертикальных ретор­тах принципиально не отличается от дистилляции в горизонтальных установках. При его осуществлении применяют большого объема верти­кально расположенные реторты прямоугольной формы, обогреваемые то­почными газами. Из-за большой высоты реторты шихту для придания ей достаточной механической прочности и высокой газопроницаемости бри­кетируют. В шихту брикетирования, кроме агломерата, вводят до 30 % восстановителя и 10—15 % оборотов. Брикеты после прессования под­вергают прокаливанию в коксовых печах.

Вертикальная реторта (рнс. 122) представляет собой шахту высо­той 10—12 м, выложенную из фасонного карборундового (SiC) кирпича на карборундовом цементе. В горизонтальном сечении рабочая камера реторты имеет длину 1,5—2 м и ширину 0,3—0,33 м. Длинные стороны реторты примыкают к двум камерам сжигания топлива, в качестве ко­торого используют смесь отходящих ретортных газов (с высоким со­держанием СО) с природным или генераторным газом.

Брикетированную шихту в реторту загружают сверху с помощью герметизированного устройства, а раймовку выгружают внизу шнеко­вым транспортером с водяным затвором. Это обеспечивает постоянный сход шнхты. В зоне высоких температур, расположенной в обогревае­мой части реторты, происходит восстановление цинка и его испарение.

Ретортные газы, содержащие пары цинка, с температурой 950— 1000 “С через наклонный газоход отводятся в конденсатор. Конденсатор оборудован импеллером для разбрызгивания жидкого цинка, что поз­воляет создать на пути движения паров сплошную завесу из жидких ка­пель цинка. Это обеспечивает наилучшие условия для конденсации ме­таллических паров. Температуру около 560 °С в конденсаторе поддер­живают с помощью погруженного в расплав водоохлаждаемого змеевика.

Из конденсатора газы через вертикальный стояк направляют в оро­шаемый водой скруббер. Уловленная при этом пыль (пусьера) в виде пульпы стекает в отстойник. Пусьеру с 60—65 % Zn возвращают обычно в шихту агломерации.

Сконденсированный черновой цннк содержит 99,8 %Zn, 0,15 % Pb и 0,04 % Cd. После выпуска из конденсатора его направляют на рафини­рование. Извлечение цинка из агломерата в черновой цинк составляет 92—93 %.

Суточная производительность одной из вертикальной реторты равна 5—7 т цинка. На заводе средней мощности их число достигает 15—20..

Процесс хорошо механизирован. Ручной труд применяется лишь на операциях очистки реторт и конденсаторов от настылей. Расход угля для восстановления и нагрева на 1 т цинка составляет 1,5—1,7 т.


Рис. 122. Вертикальная реторта, для непрерывной дистилляции циика:

/ — реторта; 2 — иамера сжигания газа; 3 —герметичное загрузочное уст­ройство; 4 — разгрузочное устройство со шиеком; 5 — конденсатор; 6 — шихта; 7 — скруббер; 8 — отстойник


 

Дистилляция в шахтных электрических печах (рис. 123), получив­шая применение на нескольких зарубежных заводах, представляет опре­деленный практический интерес. Она выгодно отличается от процесса в вертикальных ретортах тем, что в шахтных печах осуществлен непо­средственный нагрев шихты теплом, выделяющимся прн пропускании через шихту электрического тока.

Для дистилляции используют круглые шахтные печи диаметром до 3 м и высотой до 15 м, оборудованные двумя рядами радиально распо­ложенных электродов. Электроды введены непосредственно в шихту.

Для придания шихте, состоящей в основном из агломерата и кокса, электропроводности кокс вводят в количестве 300 % от теоретически необходимого. При загрузке кокс, как более крупный материал (9— 20 мм) по сравнению с агломератом (~9 мм), смещается к центру печи и образует здесь токопроводящий сердечник. Температура в центре печи достигает 1400 “С, а у стенок 900 °С.


Рис. 123. Схема шахтиой электро­печи для получения цинка:

1 — бункера для агломерата, кокса и других материалов; 2 — прокалоч- иая печь; 3 — горелка; 4 — пита­тель; 5 —верхние электроды; 6 — нижние электроды; 7 — водоохлаж­даемый опорный обод; 8 — враща­ющийся разгрузочный стол для раймовки; 9 — ковшовый транспор­тер; 10 — кольцевой газосбориик; // — конденсатор

/

 

 

Схема дистилляции в шахтных электрических печах понятна из рнс. 123.

Электротермическая дистилляция предусматривает в отличие от рас­смотренных выше дистилляционных процессов полное расплавление шихты. По этому способу обожженный агломерированный концентрат плавят в электропечах тнпа руднотермических в смеси с углем и флю­сами при температуре около 1400 °С. Шихту грузят через свод вдоль боковых стен печи откосами. Жидкими продуктами плавки являются шлак и чугуи, образующийся за счет частичного восстановления из шихты оксидов железа. Графитовые электроды при обычном режиме опущены в шлак, который является телом сопротивления. Если же элек­троды несколько приподнять над поверхностью шлака, то между ними возникают электрические дуги и печь переходит на дуговой режим ра­боты.

В первом случае шлак нагревается до более высоких температур; металлы из иего восстанавливаются полнее. В дуговом режиме большая часть цинка восстанавливается и возгоняется нз шихтовых откосов. Шлак

/

Рис. 124. Струйный конденсатор


 

при этом содержит больше невосстановленных оксидов. Практически чередуют оба режима работы печи.

Образующийся при плавке чугун собирается под слоем шлака. Же­лезо чугуна и углерод, растворенный в нем, участвуют в восстановле­нии оксида цннка нз шлака по реакциям

ZnO Fe = Znnap FeO; (106)

ZnO + CFe = Znnap + CO; (107)

ZnO -J- CO = Znnap CO2. (108)

Процесс характеризуется высоким извлечением цинка — до 95%. Печные газы охлаждают в струйном конденсаторе (рис. 124), в кото­ром конденсируется- до 80 % паров цинка. Затем газы промывают в скруббере, где осаждается пусьера. Очищенный газ используют в каче­стве топлива для подогрева исходной шихты в трубчатой печн.

В процессе электротермической дистилляции из агломерата вместе с цинком отгоняется практически весь кадмий, до 90 % свинца, до 60 % серебра и редкие металлы.

При плавке по этому способу медистой шихты возможно одновре- менное получение черновой меди, образующей в печи самостоятельный слой или растворяющейся в чугуне.

Процесс позволяет перерабатывать низкосортные концентраты (25—30 %Zn, ~30 %Fe) с высокой степенью комплексности использо­вания сырья. Одиако ои имеет существенные недостатки, сдерживающие его широкое распространение в промышленности:

1) черновой цинк сильно загрязнен примесями и требует дорогого н сложного рафинирования;

2) получение некондиционного и трудиоперерабатываемого медис­того чугуна, содержащего, кроме того, золото, серебро и другие ме­таллы;

3) высокий расход электроэнергии — до 3700 кВт-ч/т цинка.

Дистилляцией в шахтных печах — способом, получившим название

«Империал Смелтинг-процесс», в настоящее время получают около тре­ти цинка, производимого пирометаллургическим путем. Процесс позво­ляет перерабатывать коллективные свинцово-цинковые концентраты или смесь цинковых и свинцовых концентратов при соотношении в шихте Zn: Pb=2: 1. Перед плавкой шихту подвергают агломерирующему об­жигу.

Схема установки для плавки свинцово-цинковых шихт в шахтной печи приведена на рис. 125.

Плавка носит восстановительный характер. Основными продукта­ми плавки являются черновой цинк, черновой свинец и шлак. При на­личии в шихте серы возможно образование полиметаллического штейиа. Жидкие продукты плавки периодически выпускаются из печи совмест­но н разделяются в отстойнике. Черновой свииец (98,5—99,5 % РЬ) от­правляют на рафинирование, а шлак (0,5—0,8 % РЬ, 3—4 % Zn) — в отвал.

Печные газы, содержащие 4—5 % Zn, с температурой 950—1000 °С направляют в конденсаторы (один или два), непосредственно примы­кающие к длинным сторонам прямоугольной шахтной печя. Конденса­торы оборудованы роторными мешалками, погруженными в ванну рас­плавленного свиица, который отбирает тепло у газов и служит погло­тителем паров цинка.

В конденсатор из ликвационной ванны поступает насыщенный цин­ком до 2,15% жидкий свинец с температурой 450 °С. В конденсаторе свинец нагревается за счет тепла отходящих газов до 560 °С. При этой температуре растворимость цинка в свинце составляет 2,4 %, что позво­ляет дополнительно растворить из паров 0,25 % цинка.

Насыщенный до 2,4 % цинка свинец из конденсатора перекачивает­ся в ликвационную камеру с температурой 450 °С. Прн этой темпера­туре растворимость цинка уменьшается и он ликвирует на поверхность свиица, образуя самостоятельный слой. По мере накопления циик сли­вается в приемник, откуда его направляют иа рафинирование.

Циркуляция свинца совершается в цикле — конденсатор, насос, длинный водоохлаждаемый желоб, ликвационная ванна, промежуточ­ный зумпф, конденсатор. Количество разбрызгиваемого свинца огромно. На 1 т цинка поток свинца, протекающего через конденсатор, состав­ляет около 400 т.

Прямое извлечение цинка из паров в жидкий цинк ие превышает 87 %, а с учетом переработки оборотов общее его извлечение при шахт­ной плавке составляет 92—93 %.




Сравнение рассмотренных пнрометаллургнческих способов получе­ния цинка позволяет считать, что метод плавки в шахтных печах явля­ется наиболее эффективным и механизированным процессом.

§ 5. Рафинирование чернового цинка

Черновой цинк, полученный любым из способов дистил­ляции, содержит до 3—4 % примесей, в том числе до 3 % РЬ, до 0,3 % Fe, до 0,5 % Cd, а также медь, железо, мышь­як, сурьму и некоторые другие примеси.

Весь дистилляционный цинк подлежит обязательному рафинированию. Основными способами рафинирования чер­нового цинка являются ликвация и ректификация. Ликва- ционное рафинирование основано на уменьшении раствори­мости примеси — металла или его соединений — при сни­жении температуры и на разделении фаз по плотности.

Ликвацией цинк очищают от свинца и железа. Свинец ограниченно растворим в цинке. При 430—450 °С предель -ная растворимость свинца составляет около 1 %• С железом цинк образует нерастворимые в цинке интерметаллические соединения типа FeZn*.

При ликвационном рафинировании образуются три слоя; нижний — цинковистый свинец, содержащий 5—6% Zn; средний — железистый цинк с содержанием 4—5 % Fe, ос­тальное цинк, и верхний — жидкий рафинированный цинк. Кроме того на поверхности цинка образуются дроссы — твердые частицы окисленного цинка.

Ликвацию проводят в отапливаемых отражательных пе­чах вместимостью 30—150 т. После расплавления чушек чернового свинца расплав выдерживают в печи в течение 24—36 ч. Полученный после ликвации цинк обычно содер­жит 0,8—1,2 % РЬ и 0,03—0,04 % Fe. Извлечение цинка в этот продукт составляет около 90 %.

Цинковистый свинец используют в свинцовой промыш­ленности при обессеребрении свинца. Дроссы и железистый цинк возвращают в шихту дистилляционных печей.

Дистилляционный цинк в основном используют для го­рячего оцинкования, где не требуется его высокая чистота. Однако при гальваническом нанесении цинковых покрытий содержание свинца в цинке не должно превышать 0,2— 0,3%.

Одним из возможных способов дополнительной очист­ки от свинца является повторная дистилляция (редистил­ляция). При нагреве цинка до 1000 °С цинк и кадмий воз­гоняются. Пары цинка конденсируют, и получается цинк с содержанием свинца около 0,1 %•


Для получения цинка высокой чистоты применяют рек­тификационное рафинирование, которому обязательно предшествует ликвация. Ректификация — очень дорогой процесс, но он позволяет получать цинк чистотой 99,996— 99,998 %, что по ГОСТ 3640—65 отвечает маркам ЦВ и ЦВЧ.

Ректификацией называется процесс многократной ди­стилляции и конденсации. Как и дистилляция, ректифика­ция основана на различной летучести цинка и его металли­ческих примесей. Ректификация позволяет разделять ком­поненты даже с близкими температурами кипения. Основ­ные компоненты чернового цинка кипят при следующей

Рис. 126. Схема секции ректификационной колонны


 

температуре, °С: Zn907; Cd767; Pb—1745; Си—2543; Fe— 2870.

Ректификацию проводят в аппаратах, называемых рек­тификационными колоннами. Колонна представляет собой вертикальную шахту, состоящую из отдельных тарелок, по­ставленных друг на друга в количестве до 40—50 шт. (рис. 126). Каждая тарелка имеет отверстие с порогом, удержи­вающим слой жидкости определенней высоты. При сборке колонны отверстия смежных тарелок располагают на про­тивоположных торцах, что создает удлиненный зигзагооб­разный путь движению паров.

Тарелки бывают двух видов: с выпуклым и плоским дном. Тарелки с выпуклым дном используют при сборке обогреваемой части колонны; большая масса жидкости в них находится вблизи внешних обогреваемых стенок. Та­релки с плоским дном' устанавливают в конденсирующей (необогреваемой) части колонны.

Рассмотрим процесс разделения цинка и кадмия, из ко­торых кадмий более летуч. Жидкий исходный расплав по­дается на нижнюю тарелку верхней необогреваемой части колонны (Лв). По заполнении ее жидкость переливается на тарелку 1н и далее таким же образом на следующие рас­положенные ниже тарелки обогреваемой части. Кадмий при этом начинает испаряться. Чем ниже опускается рас­плав, тем выше его температура, так как по мере удаления кадмия температура кипения жидкости повышается. Одно­временно с кадмием испаряется в меньших количествах и цинк.

Пары металлов поднимаются вверх навстречу стекаю­щему расплаву и частично конденсируются на тарелках не­обогреваемой части колонны. Полученный при этом кон­денсат (флегма), переполняя тарелки, вновь сливается вниз.

Тарелки верхней части разогреваются только за счег тепла, выделяющегося при конденсации и поддерживаю­щего расплав в состоянии кипения. Так как по мере движе­ния паров вверх содержание кадмия в них возрастает, жид­кость также обогащается этим компонентом. Вследствие этого температура лежащих выше тарелок понижается.

В результате проведенной ректификации с самой верх­ней тарелки колонны выходят концентрированные пары кад­мия, а с самой нижней — очищенный от него жидкий цинк.

При отделении от цинка менее летучих примесей — свин­ца, меди, железа — пары цинка (вместе с кадмием) удаля­ются с верхней тарелки колонны, а расплав примесей — с нижней.

В соответствии с этим ректификацию проводят в две стадии. В первой стадии отгоняют цинк и кадмий, а во второй — разделяют цинк и кадмий. Первую стадию осуще­ствляют в «свинцовой» колонне, а вторую — в «кадмиевой». На практике обычно одновременно работают две свинцо­вые колонны и одна кадмиевая.

Схема ректификационной установки для рафинирования чернового цинка показана на рис. 127.

Испаряющая и конденсирующая части колонн содер­жат по 20—25 тарелок из карборунда размерами около 500ХЮ00 мм.

В реальных условиях проведения процесса в свинцовой колонне удается испарить только около 4/s всего цинка. Ос-


тальной цинк переходит в остаток дистилляции, содержа­щий всего 6—8 % Zn. Его направляют на ликвационное разделение и после отделения основной массы свинца воз­вращают на ректификацию в свинцовую колонну.

Чистый цинк из нижней части кадмиевой колонны на­правляют в печь-миксер и далее разливают в чушки.

Конденсат кадмиевой колонны представляет собой. цинккадмиевый сплав с содержанием кадмия около 40%. Часть конденсата получается в виде оксидной пыли.

Рис. 127. Схема ректификационной установки для рафинирования циика: 1 — печь-миксер; 2 — приемник свинцовой колонны; 3 — свинцовая ректи­фикационная колониа; 4 — камера сжигания топлива; 5 — зумпф-приемннк; в — печь ликвациоиного разделения; 7 — конденсатор; 8 — кадмиевая рек­тификационная колонна*, 9 — конденсатор кадмия; 10 — печь-мнксер для цинка


 

Извлечение цинка в рафинированный металл составля­ет 95—96 %, а кадмия в конденсат — более 90 %.

Одна ректификационная установка выдает в сутки около 20 т чистого цинка.


§ 6. Выщелачивание обожженных цинковых концентратов

Выщелачивание является первой технологической опе­рацией гидрометаллургического способа получения цинка. из сульфидных концентратов.

Цель выщелачивания — возможно более полно переве­сти в раствор цинк и некоторые сопутствующие ему ценные компоненты при минимальном загрязнении раствора при­месями, оказывающими вредное влияние на последующие операции получения чистого металлического цинка. В каче­стве растворителя используют оборотный раствор H2SO4 — отработанный электролит, содержащий 120—160 г/л сво­бодной серной кислоты и до 30—50 г/л цинка.

На выщелачивание поступает обожженный цинковый концентрат, содержащий 55—65 % Zn и до 2,5—3,0 % S в виде сульфидов и сульфатов. Цинк в огарке находится в ви­де оксида ZnO, сульфата ZnS04, силиката 2Zn0-Si02 и феррита Zn0-Fe203. Кроме цинка, в нем присутствуют раз­личные соединения примесей меди, свинца, железа, кадмия, мышьяка, сурьмы, кобальта, благородные и редкие ме­таллы.

Выщелачивание проводят при обязательном перемеши­вании огарка с растворителем. Скорость выщелачивания обожженного цинкового концентрата зависит в основном от интенсивности перемешивания, величины поверхности твердой фазы и концентрации серной кислоты.

Возможны две разновидности технологического офор­мления процесса выщелачивания цинковых огарков: в пе­риодическом и непрерывном противоточном режиме. Пери­одическое выщелачивание проводят в механических про­пеллерных мешалках-чанах (рис. 128) вместимостью до 150 м3. Огарок перед поступлением в чан подвергают сухой классификации с доизмельчением крупной фракции. После заливки в чан расчетного количества раствора серной кис­лоты с кислотностью около 60 г/л H2SO4 загружают огарок. Остаток кислоты (4—5 г/л) нейтрализуют до pH ж 5,5 ма­лыми порциями огарка. Дальнейшие переделы сходны с описанными ниже переделами для непрерывного выщелачи­вания.

Периодическое выщелачивание удобнее при переработ­ке небольших порций концентратов, поступающих от разных поставщиков. Оно позволяет легко изменять режим процес­са, но трудно поддается механизации и автоматизации.

При непрерывном выщелачивании (рис. 129) огарок и пыль из циклонов печей КС разгружают на струю оборот-

Рис. 128. Чан для выщелачивания с механическим перемешиванием (агита­тор):

1—привод; 2— загрузочный люк; 3— змеевик для подогрева пульпы; 4 — корпус; 5 — футеровка; 6 — диффузор; 7 — нмпеллериая мешалка; 8 — вы­пускной патрубок; 9 — отвод конденсата; М —подвод пара; —крышка

 

ного раствора из стадии кислого выщелачивания и напра­вляют на мокрую классификацию в конусных классифика­торах, работающих по принципу гидроциклонов. Крупную фракцию после доизмельчения возвращают на обжиг.

Непрерывное выщелачивание ведут по принципу проти­вотока, что обеспечивает наиболее полное растворение цин-

Огарок

I г

Нейтральное выщелачивание


 


f

Цинковый кек

Чистый

раствор

\

На электролиз

Загрязненный раствор \

Очистка от примесей }

f

Отходы и полупродукты

\

На специальную переработку

Г

Сгущенная пульпа Кислое Выщелачивание }


Дата добавления: 2015-08-29; просмотров: 28 | Нарушение авторских прав







mybiblioteka.su - 2015-2025 год. (0.036 сек.)







<== предыдущая лекция | следующая лекция ==>